3291-00-7 / 水楊醛腙的多種應(yīng)用

概述^[1]

水楊醛腙是一種有機化合物，可由水楊醛一步制備得到。

制備^[1]

在三頸燒瓶中依次加入 30 mL 乙醇、 10 mL水合肼和 10 滴三乙胺。將 0. 23 g(1. 9 mmol) 水楊醛溶于 30 mL 乙醇中，置于恒壓漏斗中緩慢滴加至三頸燒瓶，滴加結(jié)束后，反應(yīng)回流 4 h。冷卻后，將生成的白色固體沉淀過濾，乙醇洗滌，真空干燥，得 0. 23 g 產(chǎn)物，收率 90%，m. p．96～97℃。元素分析，C7H8N2O，實測值(計算值)，% : C 61. 8( 61. 7) ; H 5. 8( 5. 9) ; N 20. 5( 20. 6) 。IR( KBr),ν, cm^-1: 3 380( N—H) ; 1 463( C N ) ; 1 275( N—N)。¹HNMR ( DMSO-d6，500 MHz)，δ: 8. 36 ( s，1H) ; 7. 42( m，4H) ; 5. 38( s，1H) ; 2. 11( s，2H) 。

應(yīng)用^[2-4]

一、鋅離子是生物體內(nèi)一種必不可少的微量元素，廣泛的存在于細胞和體液中，在生長發(fā)育、生殖、神經(jīng)信號傳遞、基因錄入、核酸識別、細胞生長調(diào)節(jié)、凋亡等生理過程中鋅離子具有重要作用。鋅離子的攝入量過多或不足都會使生物體的生長發(fā)育紊亂，引起多種疾病，如食欲下降、免疫力低下、糖尿病、前列腺癌等疾病都與鋅離子失衡有關(guān)。因此，開發(fā)和研究新型的鋅離子檢測方法對于生物科學(xué)和環(huán)境科學(xué)都有著重要的意義。CN201810908578.5提供一種鋅離子探針，該探針的結(jié)構(gòu)式如下：一種上述的鋅離子探針的制備方法，反應(yīng)路線如下：

具體包括以下步驟：

第一步：該方法以化合物Ⅰ為原料，在弱堿性催化劑的作用下與氯乙酰氯進行反應(yīng)，得到化合物Ⅱ；

在一些實施例方案中：第一步反應(yīng)所用的溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯。第一步反應(yīng)所用的弱堿性催化劑為二甲氨基吡啶、吡啶和三乙胺中的任意一種。第一步反應(yīng)溫度為-10～0℃。

在一些更為具體的實施方案中：化合物Ⅰ與弱堿性催化劑的摩爾比為1:1-1:5。

第二步：在碘化鉀為催化劑，在縛酸劑存在的條件下，化合物Ⅱ與水楊醛腙進行反應(yīng)，得到化合物Ⅲ。

二、CN201710375489.4提供一種傳感器分子在DMSO-H2O體系中識別CN⁻的方法。CN−傳感器分子的合成：本發(fā)明基于吖嗪的CN−傳感器分子的合成：以DMF為溶劑，冰醋酸作為催化劑，使喹啉-2-甲醛與水楊醛腙以1:1~1:2的摩爾比，在80 ~85℃下回流5~5.5h，冷卻至室溫，用蒸餾水析出黃色沉淀，過濾，干燥，然后用DMF 重結(jié)晶，干燥，即得，標記為PX。冰醋酸作為催化劑的用量為喹啉-2-甲醛與水楊醛腙總摩爾量的5~10%。CN⁻傳感器分子的合成路線如下：

三、CN201810133364.5公開了一種基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針，還公開了該AIE熒光探針的制備方法，即：將2-羥基-3-甲氧基-5-硝基-苯甲醛溶于無水乙醇中，再加入水楊醛腙，混合均勻；于常壓下回流2~4小時，冷卻至室溫后，固液分離，取固體洗滌，即得。所述基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針在甲醇溶劑中能選擇性地與鋁離子作用，由無熒光變?yōu)槌壬珶晒?，具有比色熒光增強效?yīng)，可實現(xiàn)裸眼辨別檢測鋁離子；在水溶液中能選擇性的與銅離子作用，由橙色熒光變?yōu)闊o熒光，具有比色熒光淬滅效應(yīng)，可實現(xiàn)裸眼辨別檢測銅離子；特別是可應(yīng)用于細胞內(nèi)銅離子的方便檢測。

主要參考資料

[1] 陸春燕,孫幼紅,徐鑒.新型Cu~(2+)離子熒光探針的合成及表征[J].化學(xué)試劑,2014,36(12):1117-1119.

[2] CN201810908578.5一種用于檢測鋅離子的探針

[3] CN201710375489.4基于吖嗪的CN-傳感器分子及其合成和應(yīng)用

[4] CN201810133364.5一種基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針及其制備方法、應(yīng)用