手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
腐霉利又稱菌核酮、速克靈，二甲酰亞胺類殺菌劑。作用機(jī)理是抑制菌體內(nèi)甘油三酯的合成，對(duì)葡萄孢屬和核盤菌屬真菌有特效，主要用于防治果樹(shù)、蔬菜作物上的灰霉病及菌核病，因具有安全、廉價(jià)、防效好等特性而被廣泛使用。原藥為白色結(jié)晶，微溶于水，可溶于丙酮、二甲苯，在日光和潮濕條件下穩(wěn)定，內(nèi)吸性殺菌劑。對(duì)葡萄孢霉菌和核盤菌有特效，特別是對(duì)多菌靈類產(chǎn)生抗藥性菌的地區(qū)，可以換用此藥。用于防治蔬菜、果樹(shù)、花卉灰霉病、菌核病等。內(nèi)吸活性較弱，殘效期5星期左右。藥劑作用于菌體細(xì)胞膜，阻礙菌體內(nèi)高分子生物合成，對(duì)植物安全，對(duì)人畜低毒，小鼠(♀)急性口服LD50為9 100 mg/kg，經(jīng)皮LD50>10 000 mg/kg，慢性毒性，致突變，致畸及三個(gè)世代繁殖試驗(yàn)均未發(fā)現(xiàn)不良影響。腐霉利在油菜葉片上易消解；其在堿性條件下易光解和水解，在酸性條件下較穩(wěn)定；腐霉利在有機(jī)溶劑 (甲醇、丙酮和乙腈) 中的光解產(chǎn)物均為其單脫氯產(chǎn)物 C13H12ClNO2 和脫甲基化產(chǎn)物 C12H9Cl2NO2；陰離子表面活性劑 SDS 對(duì)腐霉利的水解沒(méi)有影響，而陽(yáng)離子表面活性劑 CTAB 則可促進(jìn)其水解。
目前國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)腐霉利原藥的制備主要是采用三步法合成工藝，即：
第一步，由丙酸經(jīng)氯化和酰氯化制得2-氯丙酰氯，再使2-氯丙酰氯通過(guò)甲醇酯化制得2-氯丙酸甲酯；
第二步，使2-氯丙酸甲酯與2-甲基丙烯酸甲酯反應(yīng)制得1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酸甲酯，再水解得1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酸；
第三步，使1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酸與3，5-二氯苯胺反應(yīng)制得腐霉利。具體實(shí)施中，上述的三步法合成工藝相應(yīng)存在著工藝路線復(fù)雜、設(shè)備投資大、收率低、污水排放多、生產(chǎn)成本高且合成過(guò)程有一定危險(xiǎn)性等缺陷，因而在很大程度上制約了產(chǎn)品的規(guī)模化、產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明CN201010253740.8的目的在于對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題加以解決，進(jìn)而提供一種工藝路線簡(jiǎn)單、設(shè)備投資小、成本低、收率高、環(huán)保效果好、安全性高、易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的規(guī)?；a(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的高效農(nóng)用殺菌劑腐霉利原藥兩步法規(guī)?；铣晒に嚒閷?shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的而提供的腐霉利原藥合成工藝具有以下的兩步工藝路線：第一步：將α-氯代丙酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯在催化劑氫化鈉作用下合成中間體三元環(huán)酯，第二步：將等摩爾的三元環(huán)酯與3，5-二氯苯胺和70％硫酸反應(yīng)生成腐霉利。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)是：
一、采用兩步法規(guī)?；铣晒に嚭铣筛估帲仍械娜椒ê铣杉夹g(shù)簡(jiǎn)單，減少了生產(chǎn)線的設(shè)備投資，減少了污水排放，使成本得到了大幅度的下降，更減少了合成過(guò)程的危險(xiǎn)性，為該產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)規(guī)?；?、產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)；
二、兩步法規(guī)?；铣晒に嚱?jīng)過(guò)創(chuàng)新，優(yōu)化了投料比例，使以往的產(chǎn)品含量95％為主的產(chǎn)品質(zhì)量提高到了98.5％以上，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平，一級(jí)品率達(dá)到了80％；合格品率20％(含量≥95％)，平均收率從原來(lái)的73％提高到80.5％以上，使產(chǎn)品在性能和使用效果上有了的顯著的提高。
中國(guó)專利00134340.8和200510014554.8分別公開(kāi)了以CO2為溶劑，水、乙醇等為夾帶劑，對(duì)人參中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行凈化和脫除的方法，這些方法對(duì)脫除人參中有機(jī)氯農(nóng)藥有一定效果，但存在操作壓力高、設(shè)備投資大、運(yùn)行成本高等缺點(diǎn)，而且由于人參皂苷易溶于乙醇，用乙醇作夾帶劑，會(huì)造成人參皂苷不必要的損失。中國(guó)專利200710122559.1公開(kāi)了以丙烷為溶劑對(duì)人參中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行凈化和脫除的方法，脫殘留農(nóng)藥的效果雖然顯著，但丙烷屬于易燃易爆氣體，對(duì)設(shè)備防爆及操作要求高。因此，需要一種運(yùn)行成本低、脫除效率好且產(chǎn)品回收率高的脫農(nóng)殘方法。
CN201310105162.7提供一種脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利的方法，該方法用于脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利，不僅脫除效果好、成本低，而且產(chǎn)品的回收率高。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：一種脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利的方法，依次包括如下步驟：步驟（1），稱取人參提取物樣品，用3-7倍量的40-80℃水溶解，靜置 0.5-1小時(shí)，放冷，步驟（2），加入混合溶劑A進(jìn)行萃取，每次萃取混合溶劑A加入量為 溶液體積的1/3～1倍量，共萃取5次，每次萃取靜置30-60min，步驟（3），萃取完成后，將下層水溶液濃縮至比重1.2，步驟（4），置70℃真空干燥箱中干燥4小時(shí)，粉碎，過(guò)120目篩，即得成品；本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明方法用于脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利，不僅脫除效果好(采用本發(fā)明脫除方法后，殘留農(nóng) 藥腐霉利含量低于0.01ppm)、成本低；而且產(chǎn)品的回收率高，可以達(dá)到89% 以上。
在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，長(zhǎng)期單一施用一種活性化合物來(lái)防治病害會(huì)導(dǎo)致病害抗藥性產(chǎn)生，引起化合物防效下降，甚至徹底失去防效。為了降低植物病菌產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)用增效組合物來(lái)防治有害植物病原真菌是目前常采用的辦法之一。
本發(fā)明CN201810164599.0目的在于提供一種新型高效的殺菌組合物，其有效成分為纈菌胺和腐霉利，具體特征是能長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定，具有明顯的增效作用，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，降低生產(chǎn)成本和使用成本，有效防治番茄灰霉病和油菜菌核病，同時(shí)可用于防治果樹(shù)、蔬菜、花卉的 黑星病、褐腐病、大斑病等本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：一種含有纈菌胺與腐霉利的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分纈菌胺與腐霉利兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分纈菌胺與腐霉利的質(zhì)量比 為1～80：80～1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，纈菌胺與腐霉利的質(zhì)量比 為1～10：10～1時(shí)，增效效果最優(yōu)。本發(fā)明殺菌組合物有效活性成分纈菌胺和腐霉利在給定的范 圍內(nèi)表現(xiàn)出很好的增效作用，防效明顯高于單劑，田間用藥量大幅降低，減少了田間農(nóng)藥殘 留量和環(huán)境污染，降低了生產(chǎn)成本；復(fù)配的殺菌劑具有雙重的作用機(jī)理，作用位點(diǎn)增加，有益于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，且擴(kuò)大了防治譜。
[1] 農(nóng)業(yè)大詞典
[2]侯麗娜,孟鴿,溫勇,施海燕,華修德,王鳴華.腐霉利的光解及水解特性研究[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2018,20(03):340-347.
[3]CN201010253740.8 高效農(nóng)用殺菌劑腐霉利原藥兩步法規(guī)?；铣晒に?/p>
[4]CN201810164599.0 一種含纈菌胺和腐霉利的殺菌組合物
[5]CN201310105162.7 一種脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利的方法