手機掃碼訪問本站
微信咨詢
近年來,高價碘試劑作為一個溫和、低毒,且具有較好選擇性的氧化試劑受到了廣大科研工作的青睞,并在許多的合成轉(zhuǎn)化中得到應(yīng)用。在一些研究工作中,高價碘試劑很好地代替了過渡金屬試劑,展現(xiàn)了溫和的氧化性能。因此,高價碘化合物在有機合成中業(yè)已成為一個多功能的反應(yīng)試劑。碘苯二乙酸屬于有機高價碘化合物,是一類溫和、無毒的氧化劑且具有較強的親電性試劑,與以往重金屬氧化物如KMnO4、CrO3等相比具有無污染、無毒等優(yōu)點,傳統(tǒng)重金屬氧化劑在使用完后便產(chǎn)生污染,影響環(huán)境,同時造成資源性浪費。
碘苯二乙酸應(yīng)用于制藥等行業(yè),具有良好的選擇氧化特性,近年來越來越得到廣泛的應(yīng)用。比如最新口服肺癌治療藥拓撲替康、抗炎鎮(zhèn)痛藥萘普生、抗抑郁藥氟西汀及應(yīng)付禽流感的流感藥物奧司他韋(達菲)、抗腫瘤藥 Aranorosin的合成,另外還用于霍夫曼降解,比如非天然氨基酸L?2,3?二氨丙酸、L?2,4?二氨基丁酸的合成、催化鹵化、苯并咪唑等雜環(huán)類化合物的成環(huán)、苯酚的氧化、卟啉原的氧化反應(yīng)等,產(chǎn)品用途廣,性質(zhì)穩(wěn)定,容易保存,反應(yīng)的副產(chǎn)物通常是價格比較貴的有機原料碘苯,可以進行回收循環(huán)使用,也可以用來合成其他化合物,不對環(huán)境產(chǎn)生污染,是非常理想的氧化試劑。如有研究使用碘苯二乙酸促進芳基酮烯醇硅醚的氯化反應(yīng),使用苯乙酮衍生的烯醇硅醚1a (0.5 mmol)、碘苯二乙酸和三甲基氯硅烷作為模板反應(yīng):
利用碘苯二乙酸,以三甲基氯硅烷作為氯源,實現(xiàn)了由芳基酮烯醇硅醚制備α-氯代芳基酮的方法。該方法具有操作簡便、反應(yīng)條件溫和的特點,通過該反應(yīng)可以中等或較好產(chǎn)率得到產(chǎn)物α-氯代芳基酮。 并且利用三甲基溴硅烷代替三甲基氯硅烷,該反應(yīng)也可用來制備α-溴代芳基酮。
另外,碘苯二乙酸還可用于二苯甲酸碘苯類衍生物的制備,具體方法是在25mL圓底燒瓶中先加入碘苯二乙酸6mmol,苯甲酸、苯甲酸衍生物或特戊酸12mmol、加入5ml甲醇至苯甲酸或苯甲酸衍生物和碘苯二乙酸全部溶于甲醇中;將圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上加熱至45℃反應(yīng)0.5h;減壓蒸餾將溶劑旋干,可看見有大量白色固體析出;將反應(yīng)液所得固體倒入布氏漏斗中,用15ml甲醇洗滌三次,剩余的白色固體晾干;即得一種二苯甲酸碘苯類衍生物;所述苯甲酸衍生物為4-甲氧基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、4-氯苯甲酸、4-氟苯甲酸或4-硝基苯甲酸。
碘苯二乙酸還可用來制備陽離子光引發(fā)劑(2-羥基十四烷氧苯基)苯碘鎓六氟銻酸鹽,具體方法是在溶劑中,將碘苯二乙酸在對甲苯磺酸存在下與2-羥基十四烷氧苯一步法進行反應(yīng)制得,反應(yīng)溫度為室溫,反應(yīng)時間為4-24小時,反應(yīng)結(jié)束后濃縮去掉溶劑,得(2-羥基十四烷氧苯基)苯碘鎓對甲苯磺酸鹽,最后與六氟銻酸鈉在丙酮中進行離子交換得產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比,上述工藝合理,操作簡單,生產(chǎn)安全,適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),為工業(yè)化生產(chǎn)(2-羥基十四烷氧苯基)苯碘鎓六氟銻酸鹽提供了有利條件
方法1:一種碘苯二乙酸的制備方法,該方法以四水過硼酸鈉為原料,在冰醋酸/醋酸酐混合液的存在下與碘苯發(fā)生?;磻?yīng),其中四水過硼酸鈉與碘苯的摩爾比為3?10∶1,反應(yīng)溫度為30℃?45℃,反應(yīng)時間為4?24小時,反應(yīng)結(jié)束后加冰水得到碘苯二乙酸粗品,然后進行重結(jié)晶得碘苯二乙酸。
方法2:高效環(huán)保的碘苯二乙酸制備方法:以碘苯為起始原料,乙酸為溶劑,與過氧乙酸反應(yīng),加水析出碘苯二乙酸。具體包括:反應(yīng)瓶中加入碘苯和醋酸,控 制溫度30-40℃、滴加過氧乙酸,滴畢攪拌5小時,降溫至5-10℃,離心,濾餅依次用水和正庚 烷洗滌,烘干,得到碘苯二乙酸。
[1] CN200910049332.8一種碘苯二乙酸的制備方法
[2] 碘苯二乙酸促進芳基酮烯醇硅醚的氯化反應(yīng)
[3] CN201711043495.6高效環(huán)保的碘苯二乙酸制備方法及母液循環(huán)套用方法
[4] CN201610674608.1一種二苯甲酸碘苯類衍生物的制備方法及裝置
[5] CN201410257994.5陽離子光引發(fā)劑(2-羥基十四烷氧苯基)苯碘鎓六氟銻酸鹽的制備方法