324-94-7/4-氟-4′-羥基聯(lián)苯的合成方法

概述^[1]

環(huán)氧樹脂由于具有較高的機械強度、良好的粘接性和加工性能等優(yōu)良特性而被廣泛用于涂覆材料、模塑料及膠黏劑等領域，但環(huán)氧樹脂斷裂延伸率低、脆性大等特點促使研究人員對其進行了廣泛的化學或物理改性研究。其中，液晶環(huán)氧樹脂融合了網(wǎng)絡交聯(lián)和液晶有序，可以得到分子高度有序、深度交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡，從而改善或賦予環(huán)氧樹脂新的機械、熱、電、光等方面性能，因而在近年來受到了相當?shù)年P注。

4-氟-4'-羥基聯(lián)苯可以作為原料，與1,4-丁二醇,1,6-己二醇,甲苯二異氰酸酯(TDI),二甲胺,環(huán)氧氯丙烷共同合成了一種聯(lián)苯型液晶環(huán)氧化合物(LCE)。

表征^[1]

用Nicolet 5700型傅立葉變換紅外光譜分析儀(FT-IR)得到紅外光譜圖，樣品用KBr制樣壓片。用Bruker avance-400光譜分析儀測試得到'H-NMR和13C-NMR譜圖，樣品用氛帶試劑CDCI,作為溶劑溶解，四甲基硅烷(TMS)作為初始標準樣。元素分析在ThermoFinnigan Flash EA1112分析儀中進行。用PerkinElmer DSC 7差示量熱掃描分析儀(DSC)在氮氣氛圍中對DGE-BHBTMBP的熱行為和對固化混合物進行等溫和非等溫動力學研究。用帶加熱臺的偏光顯微鏡(PLM)觀察DGE-BHBTMBP的液晶相行為和固化過程中的相態(tài)變化。

合成方法^[2]

在帶有攪拌、溫度計和100 mL滴液漏斗的500 mL三頸瓶中相應加入0.045 molTMBP(10 g)、0.32 mol吡啶(8 mL)和100mL丙酮，0.1 mol ABC(18 g)溶于30 mL丙酮，倒入滴液漏斗后慢慢滴加至三頸瓶中。反應在冰水浴中進行約1 h，直至ABC丙酮溶液滴加完畢，接著在室溫反應8 h。在反應后混合物中加入過量冰水出現(xiàn)大量沉淀，過濾，用氯仿/水容積比(1:1)，混合溶劑洗滌并重結(jié)晶，在真空烘箱中干燥并得到黃色粉末。其結(jié)構(gòu)用FT-IR和NMR光譜進行表征確定為BABTMBP(P1)。

產(chǎn)率:60%。FT-IR (KBr，cm):3080(苯環(huán)C-H鍵伸縮)，2920(飽和烷經(jīng)C-H鍵伸縮)，1756(酰基C=O鍵振動),1603(苯環(huán)C-C鍵伸縮),1478(C-H鍵彎曲), 1198 and 1175(醚基C-O鍵伸縮)。'H-NMR(CDCI,/TMS.8 ,ppm): 8.26 (2H),7.61 (2H),7.27 (2H),2.35 (6H),2.11 (3H)。

4-氟-4'-羥基聯(lián)苯可以作為原料合成了一種新型復合聯(lián)苯和芳香酯型的液晶環(huán)氧單體P3，并用FT-IR、'H-NMR和"3C-NMR進行了對其產(chǎn)物進行結(jié)構(gòu)表征，用DSC對P3的熱行為進行表征，表明其為單向轉(zhuǎn)變液晶。在P3/ DDS與P3/BAPS 的等溫與非等DSC固化行為表明，BAPS 比 DDS更適合作為P3的固化劑。

參考資料

[1] ZUORni-lin(左瑞霖).CHANG Peng-shan(常鵬善),XIE Yun-chuan(謝云川) et al.The development of study on liquid crystallineepoxy resin(液晶環(huán)氧樹脂研究進展)[J.Polymeric Materials Science and Engineering(高分子科學與工程),2002,18(4):6-9.

[2]Punchaipetch P,Ambrogi v, Giamberini M et al ,Epoxy+liquid crystalline epoxy Co-reacted networks 1I.Mechanical properties [口J.Polymer.2001.42(5): 2067-2075.