3229-00-3 / 四溴新戊烷的兩種制備方法

背景及概述^[1]

四溴新戊烷也稱季戊四溴。分子式C5H8Br4，分子量387.73。四溴新戊烷是合成水性粘膠劑的交聯(lián)劑和其它樹枝狀化合物(或寡聚物)以及表面活性劑的重要中間體，而這些產(chǎn)品的開發(fā)應(yīng)用具有顯著的環(huán)境效益、杜會效益和經(jīng)濟效益。

制備^[1-2]

報道一、

將1.3kg(9.6mol)季戊四醇和6.5L吡啶加入20L三頸瓶中，攪拌狀態(tài)下滴加5.5L(42mol)苯磺酰氯。控制滴加速度使反應(yīng)溫度控制在35℃以下，2h滴完。滴加完畢后繼續(xù)在40℃攪拌反應(yīng)3h至反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢冷浴冷到0℃，然后將上述反應(yīng)體系滴加到5L冰水中析晶，滴加過程控制溫度低于40℃，生成白色粒狀沉淀。過濾，濾餅依次用水洗2次(5L×2)，5％鹽酸(5L)洗滌一次，甲醇(2L)洗滌一次。濾餅70-80℃烘干，得到白色季戊四醇四苯磺酸酯粉末狀產(chǎn)品61.3g，收率92％，熔點為100-103℃(文獻(xiàn)值為103℃)。

在250ml三頸瓶中加入8.75g(12.6mmol)干燥的季戊四醇四苯磺酸酯，20ml二甘醇(DEG)，1.5g(2.5mmol)聚乙二醇(PEG600)和7.75gNaBr(75mmol)，在140-150℃下攪拌反應(yīng)14h，生成橘黃色溶液。冷卻至50℃，攪拌狀態(tài)下迅速加入200ml冰水，冷卻至10℃，析出大量白色粒狀沉淀。過濾，冰水洗三次，80℃干燥，丙酮重結(jié)晶，過濾干燥，得晶狀產(chǎn)品3.8g，收率78％，熔點為157-159℃，氣相含量99.2％。

報道二、

將30g磺酸酯粗品加入到放入攪拌子的500mL的三頸燒瓶，加入36mL乙二醇和22gNaBr，慢慢攪拌，油浴上140～150℃過夜得到橙色混合物，橙色混合物冷卻至90℃后，快速加至裝有72mL冰水的燒杯中并且攪拌，然后用冰水浴冷卻至一定溫度，抽濾，用去離子水洗滌數(shù)次接著壓干。用無水乙醇做溶劑重結(jié)晶粗品化合物，最后得到無色閃光的亮片狀晶體季戊四溴。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN202010340630.9 一種四溴新戊烷的合成方法