31364-42-8/4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷的制備

背景及概述^[1]

4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1-2]

4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷制備如下：

方法1：在具有弗里德里希斯冷凝器的氬氣沖洗燒瓶中，將225克市售三惡烷（225克）與10克KOH和10克聚乙二醇（分子量＝600）混合。將該混合物在攪拌下回流4小時，然后將197.0g蒸餾到干燥的，用氬氣沖洗過的樹脂釜中。將蒸餾的三惡烷在70℃下熔融，并與6.6ml（2.98wt％）的環(huán)氧乙烷混合。用3.5ml在二氯甲烷溶液中的0.03113MBF3.OEt2引發(fā)反應(yīng)，并且在54分鐘后，它已經(jīng)聚合成固體4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷。所得共聚物4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷的特性粘度為0.24dl/g。

方法2：將20毫升新鮮制備的B2H6溶液加入到1g的懸浮液中。將的雙環(huán)二酰胺20毫升在氮氣氛和0℃的溫度下攪拌。將混合物在該溫度下攪拌三十分鐘，然后在回流溫度下攪拌四小時。添加5ml水，在真空下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)。加入50毫升6N鹽酸，并將混合物加熱回流4小時。將混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上真空蒸發(fā)至干。混合物用N/10的NaOH堿化，并用氯仿萃取3次。將氯仿溶液通過氧化鋁過濾并蒸發(fā)至干。將殘余物從氯仿/己烷混合物中重結(jié)晶得到4，7，13，16，21-五氧雜-1，10-二氮雜雙環(huán)[8.8.5]廿三烷。

主要參考資料

[1] US4574158

[2] US4156683