3112-88-7/芐基苯基砜的制備

背景及概述^[1]

砜類化合物是一類具有廣泛應(yīng)用的有機(jī)化合物，其所含有的磺?；鶑V泛存在于藥品、農(nóng)用化學(xué)品和功能材料等各種化學(xué)物質(zhì)中。使用硫醚選擇性氧化是合成砜類化合物最常用的方法之一。芐基苯基砜可用作醫(yī)藥合成中間體。在現(xiàn)有硫醚選擇性氧化為砜類化合物的研究中，常用酸、金屬氧化物、有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物、鹵素等作為氧化劑，這些氧化劑的用量一般都是過量的，且存在著不易控制、不易分離等缺點。氧氣作為最理想化的氧化劑一直以來都是研究的熱點，然而氧氣為氧化劑催化硫醚選擇性氧化為砜類化合物的研究還存在許多問題，如加入大量的醛作為犧牲劑，催化劑合成復(fù)雜、成本高，應(yīng)用范圍窄等。

制備^[1]

芐基苯基砜制備如下：

具體步驟如下：100mLSchlenk反應(yīng)管中依次加入TEMPO(3.9mg，0.025mmol)，甲醇(1mL)，CuSO(4.0mg，0.025mmol)，3，5-二甲基吡啶(28.2μL，0.25mmol)，苯甲硫醚(58.8μL，0.5mmol)，充入1atm的氧氣，密封反應(yīng)管加熱到65℃反應(yīng)72h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，加入適量乙酸乙酯，反應(yīng)液中有藍(lán)色固體析出，過濾，濾液減壓濃縮，通過柱色譜分離提純，得到產(chǎn)品，收率為82％。

產(chǎn)品表征為：

HNMR(500MHz，CDCl)：δ7.95(d，J＝8.1Hz，2H)， 7.69-7.66(m，1H)， 7.60-7.57(m，2H)， 3.06(s，3H).

CNMR(125MHz，CDCl)：δ140.6，133.7，129.4，127.3，44.5。

制備方法通過對大量配體的篩選，催化體系的氧化能力大大提升，從而可以高產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物芳基砜化合物。同時，催化體系中的金屬銅可以通過反應(yīng)后的提取進(jìn)行回收利用，且該回收物具有良好的反應(yīng)活性，很大程度上降低了制備成本。

主要參考資料

[1] CN201811104682.5一種芳基砜化合物的制備方法及提取所用催化劑和芳基砜化合物的提取方法