手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
五甲基二乙烯三胺（PMDETA）是一種高活性的叔胺類發(fā)泡催化劑。目前五甲基二乙烯三胺的生產(chǎn)方法包括甲酸甲醛法和甲醛加氫法等。有研究公開了一種通過向甲酸甲醛溶液中滴加二乙烯三胺制備五甲基二乙烯三胺的方法，該方法先將甲酸、甲醛投入反應(yīng)釜，然后在60～90℃時(shí)滴加二乙烯三胺，滴加時(shí)間為2～5小時(shí)，再升溫至100～120℃，反應(yīng)3～8小時(shí)。該專利未能給出反應(yīng)結(jié)束時(shí)五甲基二乙烯三胺的收率，根據(jù)其實(shí)施例1，投入93公斤的98％的二乙烯三胺，反應(yīng)產(chǎn)物精制后得到135公斤的98％的五甲基二乙烯三胺，其收率為86.44％。該方法的不足之處在于產(chǎn)物收率低，反應(yīng)時(shí)間長，并且使用了甲酸、氫氧化鈉等原料，對體系材質(zhì)要求高。
五甲基二乙烯三胺（PMDETA） 是一種高活性的叔胺類發(fā)泡催化劑， PMDETA 發(fā)泡效果強(qiáng)， 能夠改善泡沫的流動(dòng)性， 提高產(chǎn)品質(zhì)量。PMDETA還可用作聚氨酯泡沫塑料催化劑的配體及功能性聚合材料的配體。此外，其他應(yīng)用舉例如下：
1. 制備一種用于捕集二氧化碳的兩相胺吸收劑。
該兩相胺吸收劑為二乙烯三胺、五甲基二乙烯三胺、水構(gòu)成的三元組分體系，該二乙烯三胺和五甲基二乙烯三胺在水中的總濃度為4~5mol/L，且二乙烯三胺與五甲基二乙烯三胺的摩爾比為1：4~4：1；這兩種有機(jī)胺單獨(dú)的水溶液吸收CO2后無分相能力，但該三元體系組成的兩相胺吸收劑具備分相性能，其在吸收二氧化碳前為均一相溶液，在吸收二氧化碳飽和后分為兩相。吸收飽和后，二氧化碳富集于水相，相分離后，只需將富含CO2一相的溶液進(jìn)行熱再生，從而極大減少了所需再生的富液量，能有效降低再生能耗，還能保持高效的CO2吸收性能，具有廣泛的應(yīng)用前景。
2. 一種甲醇汽油動(dòng)力促進(jìn)劑。
促進(jìn)劑由：異辛醇、氨基乙醛縮二乙醇、1，5-環(huán)辛二烯、2-乙酰基苯并呋喃、炔丙醇、正丙醇、環(huán)烷酸鋅、二壬基萘磺酸、二聚氧乙烯基脂肪胺、五甲基二乙烯三胺組成。制備方法包括：a、將異辛醇、氨基乙醛縮二乙醇、1，5-環(huán)辛二烯、2-乙酰基苯并呋喃加到反應(yīng)釜內(nèi)，60~62℃下密閉超聲攪拌反應(yīng)40~50分鐘，b、將正丙醇、環(huán)烷酸鋅、二壬基萘磺酸混合，攪拌15~25分鐘；c、將炔丙醇、步驟b中混合物、二聚氧乙烯基脂肪胺、五甲基二乙烯三胺，依次加入到步驟a中混合物中，33~35℃下攪拌20~25分鐘，冷卻后即得。
方法1：制備五甲基二乙烯三胺的方法為：在鉑或鈀負(fù)載型催化劑的作用下，甲醛與二乙烯三胺加氫反應(yīng)，得到五甲基二乙烯三胺。所述鉑或鈀負(fù)載型催化劑可以為本領(lǐng)域常規(guī)的鉑或鈀負(fù)載型催化劑，而本發(fā)明優(yōu)選在所述鉑或鈀負(fù)載型催化劑中，鉑或鈀占載體的重量百分比為0.5～15％，優(yōu)選3～10％；其中，載體為硅藻土、氧化鋁或者活性炭。甲醛與二乙烯三胺可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法進(jìn)行混合；優(yōu)選將甲醛在0.5～10個(gè)小時(shí)內(nèi)加入到二乙烯三胺中；進(jìn)一步優(yōu)選1～5個(gè)小時(shí)內(nèi)加入到二乙烯三胺中；甲醛的投料時(shí)間太長，會導(dǎo)致高沸物等副產(chǎn)的生成，降低了產(chǎn)物的選擇性，投料時(shí)間過短，會對體系內(nèi)氫氣分散要求苛刻，也會導(dǎo)致產(chǎn)物的選擇性降低，因此，甲醛的投料時(shí)間最好控制在0.5～10個(gè)小時(shí)，優(yōu)選1～ 5個(gè)小時(shí)。
甲醛與二乙烯三胺加氫反應(yīng)在一定的壓力條件下進(jìn)行，反應(yīng)體系的壓力要大于在反應(yīng)溫度下體系中各種反應(yīng)混合物的蒸汽壓之和，進(jìn)一步優(yōu)選反應(yīng)體系的反應(yīng)壓力為1～5MPa。甲醛與二乙烯三胺加氫反應(yīng)的反應(yīng)溫度可以為本領(lǐng)域常規(guī)的溫度，優(yōu)選反應(yīng)溫度為50～180℃；進(jìn)一步優(yōu)選反應(yīng)溫度為80～150℃。 太低的溫度會使得反應(yīng)速率過低，而溫度太高，會導(dǎo)致碳化的發(fā)生。甲醛與二乙烯三胺的摩爾比要大于該反應(yīng)甲醛與二乙烯三胺的計(jì)量系數(shù)比，即甲醛與二乙烯三胺的摩爾比要大于5，如果甲醛與二乙烯三胺的摩爾比小于5，會導(dǎo)致五甲基二乙烯三胺的選擇性降低。鉑或鈀負(fù)載型催化劑用量為二乙烯三胺用量重量的0.1～10％，優(yōu)選0.5～5％。針對現(xiàn)有技術(shù)中，二乙烯三胺和甲醛反應(yīng)制備五甲基二乙烯三胺過程中反應(yīng)壓力高，制備時(shí)間長，產(chǎn)物收率低的這一難題，上述方法可有效地降低反應(yīng)壓力，縮短制備時(shí)間，提高產(chǎn)物收率，同時(shí)沒有采用大量的水作為溶劑，延長了催化劑的使用壽命，保證了產(chǎn)物的高收率， 同時(shí)降低了后處理的難度和成本。
方法2：
1）投入原料甲酸、甲醛至反應(yīng)釜內(nèi)，升溫至60-90℃，充分?jǐn)嚢杈?勻；
2）緩慢滴加二亞乙基三胺，滴加時(shí)間2-5小時(shí)；
3）再升溫至100-120℃，充分(回流)反應(yīng)，時(shí)間3-8小時(shí)；
4）降溫至100℃，脫水；
5）加入適量氫氧化鈉，吸取水份；
6）靜置3-9小時(shí)，降至常溫，去除下層的水和氫氧化殘液，得粗產(chǎn)品；
7）將粗產(chǎn)品投入蒸餾釜內(nèi)，加熱至100℃，再脫去剩余的水份；
8）繼續(xù)加熱至105-125℃，分離低沸點(diǎn)胺；
9）再繼續(xù)加熱至160-180℃，五甲基二亞乙基三胺汽化，通過冷凝裝置接收，即得精產(chǎn)品五甲基二亞乙基三胺。
[1] 何浩宇, 焦宏偉, 陳曉蓉, & 梅華. (2018). 碳載體對 Pd/C 催化劑上合成五甲基二乙烯三胺選擇性的影響.精細(xì)石油化工, (2018 年 03), 1-5.
[2] CN200910173771.X一種五甲基二乙烯三胺的制備方法
[3] CN201610545683.8一種用于捕集二氧化碳的兩相胺吸收劑及其應(yīng)用
[4] CN201410576563.5一種甲醇汽油動(dòng)力促進(jìn)劑
[5] CN93110707.5聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料生產(chǎn)中五甲基二乙烯三胺催化劑的生產(chǎn)方法