29799-07-3 / 4-(1-金剛烷基)苯酚的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

金剛烷(三環(huán)[3.3.1.1]癸烷)是一種周正對(duì)稱、非常穩(wěn)定的籠狀烴，由10個(gè)碳原子和16個(gè)氫原子構(gòu)成的環(huán)狀四面體碳?xì)浠衔?，其基本骨架類似于金剛石的一個(gè)晶格單元。在其分子量范圍內(nèi)，金剛烷是已知分子中最接近球形的烴類分子，其剛性環(huán)系和對(duì)稱性結(jié)構(gòu)決定了它具有獨(dú)特的物理特征和化學(xué)性質(zhì)。

金剛烷基酚也就是4-(1-金剛烷基)苯酚，可作為合成高耐熱性聚芳酯、聚芳醚及功能性聚合物聚芳砜等的單體，也可作為其它添加劑使用。金剛烷已經(jīng)在微電子、通訊、航空、光學(xué)儀器、生物醫(yī)學(xué)等高新技術(shù)領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。目前尚未見4-(1-金剛烷基)苯酚合成方法的報(bào)導(dǎo)。

4-(1-金剛烷基)苯酚

應(yīng)用^[1]

以化合物4-(1-金剛烷基)苯酚為基礎(chǔ)，對(duì)其苯酚環(huán)進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾所形成的新的一類包含金剛烷結(jié)構(gòu)單元的4-(1-金剛烷基)苯酚衍生物對(duì)缺氧誘導(dǎo)因子-1的抑制能力。這類化合物對(duì)缺氧誘導(dǎo)因子-1有顯著的抑制作用。

制備^[2]

取32g(0.235mol)金剛烷、0.235mol液溴12ml加入裝有溴化氫吸收裝置的100ml的反應(yīng)瓶中，升溫至50℃，反應(yīng)0.5小時(shí)，90℃反應(yīng)1.5小時(shí)，然后在120℃，反應(yīng)2小時(shí)。放置過夜。用飽和亞硫酸氫鈉水溶液還原未反應(yīng)的溴，過濾，水洗至中性，真空烘箱烘干。用甲醇重結(jié)晶，得淺黃色結(jié)晶，干燥，收率71.1％。

取干燥后的1-溴金剛烷10g(0.047mol)、苯酚5.2g(0.047mol)、苯50ml(0.56mol)放入100ml接有回流裝置的反應(yīng)瓶中。40℃反應(yīng)6小時(shí)，60℃反應(yīng)24小時(shí)，90℃回流反應(yīng)42小時(shí)。反應(yīng)后的溶液用熱水處理，使4-(1-金剛烷基)苯酚沉淀，同時(shí)洗去未反應(yīng)的間苯二酚，抽濾得到產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)真空干燥箱干燥后用甲苯重結(jié)晶，得白色產(chǎn)物，收率67.5％。上述4-(1-金剛烷基)苯酚合成。

主要參考資料

[1]段瓊. (2016). 新型含金剛烷結(jié)構(gòu)缺氧誘導(dǎo)因子-1抑制劑的合成及抗腫瘤活性研究. (Doctoral dissertation, 長(zhǎng)春工業(yè)大學(xué)).

[2] 劉卅, & 郭建維. (2008). 相轉(zhuǎn)移催化法合成新型金剛烷基聚芳酯. 化工學(xué)報(bào), 59(6), 1556-1564.