293-96-9/環(huán)癸烷的制備方法

背景及概述^[1]

中、大環(huán)化合物(中環(huán)化合物8-11個(gè)碳原子如環(huán)癸烷；大環(huán)化合物12個(gè)碳原子以上)的合成，一直以來是有中、大環(huán)結(jié)構(gòu)的藥物和香料的合成重點(diǎn)之一。目前國內(nèi)外合成中、大環(huán)化合物的主要合成方法有：1）從高級脂肪酸出發(fā)合成。主要是利用高級脂肪酸的長碳鏈骨架經(jīng)偶合來提供大環(huán)骨架；如從芥酸合成環(huán)十五酮和麝香酮(2-甲基環(huán)十五酮)步驟高達(dá)13步，總產(chǎn)率＜1％。從ω-羥基硬脂酸合成環(huán)十七酮達(dá)10步。另外還有一些從桐油酸合成大環(huán)內(nèi)酯如：合成環(huán)十五內(nèi)酯，環(huán)十六內(nèi)酯等。又如從Chaulmoogricacid[即：13-(3-環(huán)戊烯基)十三酸酯]合成環(huán)十六酮，2-羥基環(huán)十六酮，環(huán)十六內(nèi)酯等。2)環(huán)己酮二過氧化物或環(huán)己酮三過氧化物的熱分解開環(huán)合成。

用雙環(huán)己基二過氧化物或三環(huán)己基三過氧化物，經(jīng)熱分解開環(huán)合成可一步得環(huán)十一酮，環(huán)十一內(nèi)酯，環(huán)十五烷，環(huán)十六內(nèi)酯等。因此，雙環(huán)己基二過氧化物和三環(huán)己基三過氧化物是熱分解開環(huán)合成大環(huán)的前體化合物。環(huán)己酮的二過氧化物、三過氧化物作為熱分解開環(huán)合成大環(huán)的前體化合物引起了人們的極大興趣。當(dāng)前該類化合物的合成是以相應(yīng)的環(huán)酮為原料，采用臭氧(O3)氧化或高達(dá)90％濃度的H2O2氧化，合成了雙環(huán)戊基型，雙環(huán)己基型，雙環(huán)庚基型和雙環(huán)辛基型的雙環(huán)類二過氧化物。但反應(yīng)產(chǎn)物中，一般含有大量的過氧化氫基團(tuán)的結(jié)構(gòu)碎片，而雙環(huán)類二過氧化物(雙環(huán)己基型二過氧化物作為一個(gè)特例除外)僅作為少量的副產(chǎn)物被分離出來。也有研究者在乙腈溶液中，采用50％濃度的H2O2合成了雙環(huán)類二過氧化物。

制備^[1]

環(huán)癸烷制備如下，使用環(huán)癸烷甲酸在四氫鋁鋰及四醋酸鉛的作用下發(fā)生還原反應(yīng)制備：

主要參考資料

[1]CN200710067770.8雙環(huán)類二過氧化物的制備方法