2905-25-1/2-溴苯磺酰氯的制備方法

背景及概述^[1]

2-溴苯磺酰氯又叫鄰溴苯磺酰氯，作為一種重要的有機中間體得到了越來越廣泛的應(yīng)用。除了用于合成具有生物活性的殺蟲劑外，在新藥研究領(lǐng)域越來越顯示出它潛在的應(yīng)用價值，可用于合成血管緊張素ⅡAT1/AT2受體拮抗劑，合成內(nèi)皮素受體拮抗劑等。

制備^[1-2]

報道一、

向250ml三頸瓶中加入鄰溴苯硫酚(18.9g，0.1mol)，75ml水和75ml二氯甲烷，通氯氣攪拌，于5-10℃反應(yīng)1h?；旌衔镉?00ml二氯甲烷稀釋，再用冷的5％碳酸氫鈉溶液洗滌(2×50ml)，水洗(3×100ml)，無水硫酸鎂干燥，濃縮得黃色固體。m.p.50-51℃，收率：90％。(文獻：m.p.51-52℃)

報道二、

1.1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯的合成

稱取40g(1.0mol)氫氧化鈉溶于200mL無水乙醇中，加入到500mL的四口燒瓶中，冰水冷卻，攪拌，緩慢滴加94.5g(0.5mol)鄰溴苯硫酚，控制溫度不超過50℃滴畢，攪拌0.5h，冷卻至室溫。攪拌下，滴加43.5g(0.54mol)的氯甲基甲醚，控溫在50℃以下，滴畢，回流3h。反應(yīng)畢，加水溶解生成的氯化鈉。加入濃鹽酸調(diào)pH7，用二氯甲烷萃取(300mL×3)，合并有機層，水洗，用無水硫酸鎂干燥后可直接用于下一步反應(yīng)。

2.2-溴苯磺酰氯的合成

將上述1-溴-2-甲氧基甲基硫代苯的二氯甲烷溶液的1/5，投入到250mL的帶磨口的抽濾瓶中，加入攪拌子，冷卻至0℃。加入100mL的二氯甲烷和計算量的水5.4g(0.3mol)。攪拌下，通氯氣大約1h，反應(yīng)結(jié)束(TLC跟蹤，甲苯為展開劑)。停止通氯氣，通入空氣除去多余的氯氣。分液，無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸除溶劑，得淺黃色液體。加入20mL乙醚，攪拌下加熱溶解，冷卻，得淺黃色結(jié)晶23g，收率為90%，m.p.50～52℃，IR，cm^-1:1378.00(s);1184.79(s);與文獻值一致。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN200910025488.2具有心血管活性的苯并咪唑類衍生物、其制備方法及用途

[2]郭峰，吉民，華維一.鄰溴苯磺酰氯的合成[J].化學(xué)試劑，2004(04):237-238.