28425-04-9 / 反式雙(三乙基膦)二氯化鈀(II)的制備

背景及概述

反式-雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)屬于二價鈀的配合物，是一種多功能的鈀均相催化劑，廣泛用于催化C—C偶聯(lián)反應、氫化反應、羰基化反應。

圖1 反式雙(三乙基膦)二氯化鈀性狀圖

制備

目前，常用的制備工藝一般為：以四氯鈀酸鉀或氯化鈀為原料，在脫氣的水溶液中與過量50％的三乙基膦反應，析出產(chǎn)物。由于三乙基膦在水中的溶解度小，產(chǎn)率一般為90％，同時，未反應的三乙基膦會與產(chǎn)物共沉淀，造成分離困難，影響產(chǎn)品質量。本研究通過采用乙醇作反應介質合成該產(chǎn)品，取得了較好的效果[1]。

實驗操作

稱取PdCl2，溶于1：1鹽酸中，稱取三乙基膦，溶于200 mL無水乙醇中，在攪拌下加入PdCl2溶液，加熱至沸騰，回流反應4 h，得到黃色沉淀，趁熱過濾，用無水乙醇洗滌2遍，再用乙醚洗滌2遍，50％真空干燥2 h，得雙三乙基膦二氯化鈀，產(chǎn)率98．5％。

結果與討論

合成方法涉及的原料三乙基膦不溶于水，但溶于乙醇，而氯化鈀不溶于水但溶于鹽酸和乙醇中。反應產(chǎn)物反式-雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)為不溶于水和乙醇的黃色化合物?；谠虾彤a(chǎn)物的溶解特性，選擇乙醇作為主要的反應介質。首先，將Pda：溶于少量鹽酸中，滴加入三乙基膦的無水乙醇溶液中，邊加邊攪拌，加熱回流反應4 h，產(chǎn)生反式一雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)黃色沉淀，過濾分離得到產(chǎn)物，產(chǎn)率98．5％，以鈀的含量測定結果折算，產(chǎn)品質量分數(shù)大于99．0％。

結論

以二氯化鈀為原料，在乙醇介質中，直接與三乙基膦回流反應，制備了反式·雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)，產(chǎn)率>95％，產(chǎn)品純度>99．0％，并采用現(xiàn)代分析手段測試和分和解析了它的化學結構。

參考文獻

[1] Wengrovius, Jeffrey H.; Schrock, Richard R. Organometallics, 1982 , vol. 1, p. 148 - 155