2840-29-1 / 3-氨基-4-溴苯甲酸的制備

背景及概述

3-氨基-4-溴苯甲酸，英文名稱：3-Amino-4-bromobenzoic acid，CAS：2840-29-1，分子式：C7H6BrNO2，分子量216.03200，密度：1.793g/cm3，沸點(diǎn)：260-230ºC，熔點(diǎn)：226-230ºC。為常用的醫(yī)藥化工中間體。

制備

3-氨基-4-溴苯甲酸可由易得的4-溴苯甲酸經(jīng)發(fā)煙硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)后，制得3-硝基-4-溴苯甲酸這一關(guān)鍵中間體后，再經(jīng)鈀碳催化劑的氫化反應(yīng)制備[1]。

3-硝基-4-溴苯甲酸的制備

以4-溴苯甲酸經(jīng)發(fā)煙硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)后制得，反應(yīng)式見下圖。

圖1 4-溴苯甲酸制備3-硝基-4-溴苯甲酸的反應(yīng)式

在0-5℃條件下，將發(fā)煙硝酸緩慢加入濃硫酸。將冷卻的硝化混合物放入配有機(jī)械攪拌器和加液漏斗的燒杯中。將4-溴苯甲酸分批加入反應(yīng)器中，分批加料時(shí)間控制在5小時(shí)，其添加速率為使溫度保持在0-5℃。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時(shí)，然后傾倒如冰水中。過(guò)濾分離固體，固體用水洗滌，直至不含酸，然后空氣干燥至恒重，的3-硝基-4-溴苯甲酸，為白色固體。

3-氨基-4-溴苯甲酸的制備

室溫下，將3-硝基-4-溴苯甲酸溶解于水后，用30%氫氧化鈉堿溶液調(diào)節(jié)pH為5.5，將該混合物轉(zhuǎn)移至壓力釜中，加入鈀碳催化劑，在95~100℃回流條件下，氫氣壓力為1MPa下進(jìn)行氰化反應(yīng)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至室溫，過(guò)濾鈀碳催化劑，濾液用鹽酸水溶液調(diào)節(jié)pH為1~2，再用活性炭和氯化亞錫二水合物在90℃條件下攪拌脫色半小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濃縮濾液，蒸出2/3的水溶劑后，冷卻至0-5℃，過(guò)濾，濾餅用冷水洗滌，干燥濾餅，粉碎后得3-氨基-4-溴苯甲酸。

結(jié)論

以4-溴苯甲酸為起始物料經(jīng)發(fā)煙硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，再經(jīng)氫化反應(yīng)制備3-氨基-4-溴苯甲酸，此方法收率高，副產(chǎn)物少，環(huán)境友好，操作簡(jiǎn)單，不產(chǎn)生大量廢液，可用于工業(yè)化生成。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201510618249.3