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283594-90-1 / 螺甲螨酯的制備與應(yīng)用

概述[1][2]

螺甲螨酯是由拜耳開發(fā)的第二代螺環(huán)季酮酸類殺蟲、殺螨劑,主要用于棉花、蔬菜和觀賞植物的防治粉虱和葉螨。螺甲螨酯的作用機(jī)理是影響粉虱和螨蟲的發(fā)育,干擾其脂質(zhì)體的生物合成,尤其對(duì)幼蟲階段有較好的活性,同時(shí)還可以產(chǎn)生卵巢管閉合作用,降低螨蟲和粉虱成蟲的繁殖能力,大大減少產(chǎn)卵數(shù)量。通過室內(nèi)和田間試驗(yàn)證明螺甲螨酯對(duì)有益生物是安全的,并且適合害蟲綜合防治,殘效優(yōu)異,植物相容性好,對(duì)環(huán)境安全。適合產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

制備[1]

化合物II,即1-[2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-環(huán)戊烷基甲酸的制備:

螺甲螨酯的制備與應(yīng)用

在反應(yīng)瓶中加入8.0g(61.5mmol)1-羧基環(huán)戊醇,13.5g(171mmol)吡啶,60mL二氯甲烷,室溫下(即0~30℃)滴加15.6g(79.3mmol)2,4,6-三甲基苯乙酰氯與40mL二氯甲烷的配液。1h內(nèi)滴加完畢后,在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)12h。

反應(yīng)結(jié)束后,濃縮,加入100mL 3%HCl,用乙酸乙酯提取三次,再用水洗滌。無水Na2SO4干燥,濃縮得15.9g棕色固體產(chǎn)物,Y=89.2%。

化合物III,即3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-醇的制備:

螺甲螨酯的制備與應(yīng)用

在反應(yīng)瓶中加入10.6g(36.5mmol)上述實(shí)施例1所得的1-[2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-環(huán)戊烷基甲酸、5.0g(44mmol)乙醇鎂和120mL的乙醇,加熱至回流反應(yīng)12h。

反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸除大部分溶劑后,加3%鹽酸50mL,用乙酸乙酯提取三次后,再用水洗滌,無水Na2SO4干燥,濃縮得7.2g固體產(chǎn)物,Y=72.5%。

螺甲螨酯,即3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-基-3,3-二甲基丁酯的制備:

螺甲螨酯的制備與應(yīng)用

在反應(yīng)瓶中加入2.0g(7.4mmol)上述實(shí)施例2所得的3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.4]-壬-3-烯4-醇和3.0g(30.0mmol)三乙胺和50mL二氯甲烷,再滴加1.3g(9.7mmol)3,3-二甲基丁酰氯,室溫下(即0~30℃)攪拌反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,將所得的反應(yīng)液用1%的鹽酸洗滌三次,再用飽和NaHCO3溶液洗滌兩次,最后用水洗滌兩次,無水Na2SO4干燥,濃縮得2.9g固體產(chǎn)物。再經(jīng)95%的乙醇重結(jié)晶后得2.5g產(chǎn)物,Y=93.1%,含量90%-95%。最后經(jīng)硅膠柱純化得含量99%以上的產(chǎn)物。

ESI-MS:371(M+1)+;1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.84(2H,s,ph-H2),2.24(3H,s,Me-Ph),2.21(2H,s,O=C-CH2-),2.16(6H,s,Me-Ph),2.09-1.82(8H,m,),0.84(9H,s,(CH3)3-C-)。

應(yīng)用[2-4]

CN201810018076.5公開了一種含螺甲螨酯和氟啶胺的農(nóng)藥組合物,有效活性成分由螺甲螨酯和氟啶胺組成,螺甲螨酯和氟啶胺的重量比為7:1~1:20。本發(fā)明農(nóng)藥組合物對(duì)柑橘樹上的銹壁虱、紅蜘蛛、樹脂病、炭疽病等病蟲害具有優(yōu)異的防治效果,持效期長(zhǎng),對(duì)柑橘樹安全。螺甲螨酯和氟啶胺復(fù)配后具有顯著的增效作用,可減少農(nóng)藥使用量,降低使用成本,減輕對(duì)環(huán)境的污染,延緩防治靶標(biāo)抗藥性的產(chǎn)生,增加農(nóng)藥使用壽命。

CN201710112301.7公開了一種螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農(nóng)藥制劑,屬于農(nóng)藥制劑技術(shù)領(lǐng)域,其由螺甲螨酯重量計(jì)1%~30%,氯蟲苯甲酰胺重量計(jì)1?60%,其余為助劑混配而成。所述螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺的配比為9:1、6:1、3:1、1:3、1:6或1:9。所述助劑包括溶劑、粘著劑和填料,其中溶劑占所述農(nóng)藥制劑總重量的重量百分比為2~60.0%,粘著劑占所述農(nóng)藥制劑總重量的重量百分比為5?~?60.0%,填料占所述農(nóng)藥制劑總重量的重量百分比為8~60.0%。本發(fā)明螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農(nóng)藥制劑,通過螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺之間的合理混配,擴(kuò)大殺蟲譜,提高藥效,降低用藥量,減輕對(duì)環(huán)境的污染,安全高效。

CN201310650443.0公開了一種呋蟲胺與螺甲螨酯的殺蟲組合物,其有效成分為呋蟲胺與螺甲螨酯二元復(fù)配。其中呋蟲胺與螺甲螨酯的質(zhì)量比為1~50∶50~1,制劑中有效成分呋蟲胺與螺甲螨酯的質(zhì)量份數(shù)比1%~80%,其余為農(nóng)藥中允許使用和接受的輔助成分,本發(fā)明所述殺蟲組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑,防治白粉虱、蚜蟲、薊馬等刺吸式口器害蟲。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200810060254.7 一種螺甲螨酯的制備方法

[2] CN201810018076.5一種含螺甲螨酯和氟啶胺的農(nóng)藥組合物

[3] CN201710112301.7一種螺甲螨酯與氯蟲苯甲酰胺混配農(nóng)藥制劑

[4] CN201310650443.0一種含有呋蟲胺與螺甲螨酯的殺蟲組合物