2820-37-3 / 3，4-二甲基吡唑的制備

背景及概述^[1]

3，4-二甲基吡唑是3，4-二甲基吡唑磷酸鹽合成的重要中間體。3，4-二甲基吡唑磷酸鹽(DMPP)是由德國BASF研制的一種的氮肥硝化酶抑制劑，具有高效、無毒、穩(wěn)定和專一等特點。研究表明，DMPP可顯著抑制土壤NH₄⁺-N向NO₃--N轉(zhuǎn)化，顯示出顯著地硝化抑制效果，且遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于同類產(chǎn)品。自1999年在德國及歐洲的田間應(yīng)用試驗以來，已被成功的商業(yè)化生產(chǎn)，并大規(guī)模應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，因此也被稱為二十一世紀(jì)最具發(fā)展前景的新一代緩釋肥料，具有廣闊的應(yīng)用前景。

制備^[1]

1）1-二甲胺基-2-甲基-1-丁烯-3-酮的制備

將60g2-丁酮、100g甲酸甲酯和400g甲苯加入反應(yīng)瓶中，控制內(nèi)溫0-15℃分批加入81g甲醇鈉固體，然后10-35℃反應(yīng)4小時。15-35℃下向反應(yīng)液中加入30％二甲胺鹽酸鹽的水溶液(88g二甲胺鹽酸鹽溶于205g水)，滴加完成后10-35℃反應(yīng)3小時，靜止分層，水相用甲苯萃取1次，合并有機層，濃縮后得油狀物。

2）3，4-二甲基吡唑的制備

將步驟1中制得的1-二甲胺基-2-甲基-1-丁烯-3-酮加入三口瓶中，緩慢滴加52g80％水合肼溶液，再控制溫度15-35℃慢慢滴加鹽酸調(diào)節(jié)pH值至7-9，在15-45℃下保溫反應(yīng)2小時，慢慢滴加20％NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH值至7-10，加入140g甲苯，靜止分層得到有機層，減壓蒸餾除去溶劑后得到粗品3，4-二甲基吡唑，收率79％。

應(yīng)用^[1]

3，4-二甲基吡唑可用于制備3，4-二甲基吡唑磷酸鹽：將3，4-二甲基吡唑溶于144g甲醇中，室溫下加入96g85％磷酸調(diào)節(jié)pH值至3-7，繼續(xù)15-25℃攪拌反應(yīng)2小時，過濾，干燥，得到110g3，4-二甲基吡唑磷酸鹽白色固體，總收率68％。¹HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ＝11.03(brs，4H)，7.26(s，1H)，2.10(s，3H)，1.91(s，3H).

參考文獻(xiàn)

[1]CN201910425262.5一種3，4-二甲基吡唑和3，4-二甲基吡唑磷酸鹽的制備方法