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苯氧基樹(shù)脂是一種高分子熱塑性樹(shù)脂,分子量約3~4萬(wàn),具有優(yōu)良的機(jī)械性能、剛性、 抗沖擊韌性、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性??捎糜谥圃炱噧x表、塑料印刷板、船舶漆等。
苯氧基樹(shù)脂最早的應(yīng)用是作為工程塑料,它是一種近無(wú)色到淺黃色的透明塑料,由于分子主鏈上存在苯環(huán)和羥基,因此具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和韌性。在高的負(fù)載速度下仍能顯示出良好的延展性、低的蠕變性和模塑收縮率,其本身具有較好的機(jī)械性能、電性能和抗蠕變性。
CN201610586516提供一種高分子量苯氧基樹(shù)脂的制備方法,目的是通過(guò)控制原料配比、選擇合適的溶劑和催化劑、在反應(yīng)全程通氮?dú)獗Wo(hù),并利用凝膠滲透色譜儀實(shí)時(shí)檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物分子量,制備出重量平均分子量50000-80000的苯氧基樹(shù)脂,這種苯氧基樹(shù)脂分子量集中,質(zhì)量穩(wěn)定。
本發(fā)明的技術(shù)方案按照以下步驟進(jìn)行:
(1)以液體雙酚A或雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、固體環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A或雙酚F為原料,在氮?dú)獗Wo(hù)條件下將原料溶解在溶劑中,加入堿性催化劑,于90-105℃下反應(yīng)5-7小時(shí),在反應(yīng)過(guò)程中,每隔30min補(bǔ)加一次溶劑,采用凝膠滲透色譜儀實(shí)時(shí)檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物分子量,分子量達(dá)到50000-80000后加入磷酸,終止反應(yīng);
(2)將反應(yīng)體系的混合物水洗2次后分液,在105-110℃下加熱回流,脫出體系內(nèi)的水分、過(guò)濾,然后在溫度為180-200℃、真空度為5torr的條件下,用旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)器脫掉溶劑后,得到分子量50000-80000的苯氧基樹(shù)脂產(chǎn)品。
本發(fā)明的制備方法制備出的苯氧基樹(shù)脂產(chǎn)品分子量較高,其平均分子量達(dá)60000-80000,其分子量集中,性能優(yōu)異,產(chǎn)品色度好、穩(wěn)定,可用于透明制品;本發(fā)明方法反應(yīng)過(guò)程中副產(chǎn)物少,反應(yīng)易于控制,制品中原料殘余較少,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
由于苯氧基樹(shù)脂具有良好的綜合性能,在工程塑料、粘合劑、涂料和改性劑等方面得到廣泛的應(yīng)用。苯氧基樹(shù)脂的熱加工性能很好,模塑收縮率低,有良好的硬度和剛性,其制件多是電子計(jì)算機(jī)零件,電工儀表零件以及食品或藥品的硬包裝。苯氧基樹(shù)脂的極性較高,因而與高極性物質(zhì):如金屬、木材,紙張,玻璃,陶瓷,聚酯等有良好的粘結(jié)力,它可以作為結(jié)構(gòu)膠使用而無(wú)需加入固化劑。
CN201410134634.6提供固化性樹(shù)脂組合物,其斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)異,在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低,均方根粗糙度也低,并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層,線性熱膨脹系數(shù)也低。
本發(fā)明提供固化性樹(shù)脂組合物,其是含有(A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán)氧樹(shù)脂和(C)固化劑的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,將上述(A)苯氧基樹(shù)脂、(B)環(huán)氧樹(shù)脂和(C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量%時(shí),上述(A)苯氧基樹(shù)脂為1~15質(zhì)量%,且上述(A)苯氧基樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。將本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物熱固化而制成的多層印刷線路板的絕緣層具有優(yōu)異的強(qiáng)度(斷裂伸長(zhǎng)率),同時(shí)在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低,均方根粗糙度也低,并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層,且線性熱膨脹系數(shù) 也低。
CN201880005369.8提供可形成具有良好的成型性和對(duì)基材的高密合性且掉粉的發(fā)生少的預(yù)浸料以及具有低熱膨脹率的固化物的樹(shù)脂組合物。樹(shù)脂組合物含有環(huán)氧樹(shù)脂、雙氰胺、苯氧基樹(shù)脂、核殼橡膠和無(wú)機(jī)填料。苯氧基樹(shù)脂的重均分子量為30000以上。苯氧基樹(shù)脂的拉伸伸長(zhǎng)率為20%以上。苯氧基樹(shù)脂的含量相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下。核殼橡膠的含量相對(duì)于上述環(huán)氧樹(shù)脂100質(zhì)量份為3質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。
[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201610586516.8 一種高分子量苯氧基樹(shù)脂的制備方法
[2] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典
[3] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201410134634.6 固化性樹(shù)脂組合物
[4] CN201880005369.8樹(shù)脂組合物、預(yù)浸料、覆金屬層疊板、印刷電路板和柔性剛性印刷電路板