26386-88-9/催化法制備疊氮磷酸二苯酯

技術背景

疊氮磷酸二苯酯(簡稱DPPA)是一種在有機合成上被廣泛的使用的有機磷試劑，其化學結構式如下：現有的疊氮磷酸二苯酯的制備方法主要分為二種，一種是溶劑法，即以氯代磷酸二苯酯為原料，以無水丙酮為溶劑，與疊氮鈉反應制得了疊氮磷酸二苯酯(JP805459)；另一種為無溶劑法，即在常溫下，氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉在無溶劑情況下反應制得目標化合物(《化學試劑》1992，14(6)377)。

上述兩種方法都存在著制備反應時間長、操作復雜、反應物和目標產物難以分離及目標產物的產率和純度都不高等缺陷。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于，提供一種制備疊氮磷酸二苯酯的新制備方法，以克服上述現有技術中存在的缺陷。

發(fā)明構思：在本發(fā)明的合成方法中，考慮到氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉的反應，是液一固之間的反應，固相并不溶于液相，反應中必須使兩相充分接觸，采用相轉移催化劑有助于反應的進行。

技術方案：本發(fā)明所述的疊氮磷酸二苯酯的制備方法的主要步驟是以氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉為原料，以季銨鹽、叔胺無機鹽或強堿性叔胺為相轉移催化劑，在15～30℃反應10～15小時后制得疊氮磷酸二苯酯。

其中：氯代磷酸二苯酯、疊氮鈉與相轉移催化劑的摩爾比為1∶1～5∶0.001～0.1；所說的季銨鹽，叔胺無機鹽和強堿性叔胺分別具有如下分子式：R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；式中：R1、R2和R3分別為C1-18的烷基、苯基和芐基中的一種，R4為C1-4的烷基、芐基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。

本發(fā)明的反應方程式如下：由上述技術方案可知，在本發(fā)明所述的制備方法中無需溶劑，只需加入一種相轉移催化劑，在15～30℃攪拌反應，停止反應后濾去不溶物，即可得到疊氮磷酸二苯酯。該方法具有制備反應所需時間短，操作簡單，反應條件溫和及所得產品純度高(可達99.3％)等優(yōu)點，避免了現有技術中需高真空度的減壓蒸餾等一些復雜操作，是一種易于大規(guī)模工業(yè)化制備疊氮磷酸二苯酯的制備方法。

具體實施方式

下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的說明，其目的僅為更好理解本發(fā)明的內容，因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護范圍：氯代磷酸二苯酯47.9g(0.178mol)，疊氮鈉20.7g(0.32mol)，四丁基溴化銨2.5g加入100ml的三口燒瓶中室溫劇烈攪拌反應10小時，混合物逐漸乳濁，變粘，再逐漸變稀薄，顏色由無色變?yōu)闇\灰色，過濾即可得到略帶淺黃色或無色的微粘液體42.5g，產率86.2％，HPLC含量99.3％。

分析數據：IR(cm-1)3060(w，C-H)，2170(s，-N3)，1590(m)，1490(s，C＝C)，1270(m，P＝O)，960(s，P-O-Aryl)。