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25764-08-3 / 氮化鈰在無機(jī)復(fù)合材料方面的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

稀土素有“工業(yè)維生素”之美稱,是極其重要的戰(zhàn)略資源,在石油、化工、冶金、紡織、陶瓷、玻璃、永磁材料等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。因此,對稀土化合物的研究顯得十分重要。氮化鈰為灰色粉末。在干燥空氣中穩(wěn)定,遇水被分解為氧化鈰和氨,與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鈰和硫酸銨。在氫氣流中加熱氮化鈰則產(chǎn)生三氫化鈰和氨氣。在850-900℃下,鈰與氮?dú)庵苯踊隙谩5嬁梢杂脕碇谱鞲鞣N無機(jī)復(fù)合材料,如高性能陶瓷,半導(dǎo)體材料,發(fā)光材料等,而制備這些材料對氮化鈰的純度有著極高的要求。目前氮化鈰的制備方法中,以高溫固相直接氮化法為主。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于工藝簡單,成本低,雜質(zhì)含量低,但其缺點(diǎn)也十分明顯,金屬Ce粉在空氣中易被氧化,使得產(chǎn)品的純度不高,一般氮含量在6.8wt%~8.0wt%之間,難以滿足客戶需求。而一些其他的制備方法,如氫化物熱解法,還原法,液相法,氣相法等,普遍具有工藝流程復(fù)雜,生產(chǎn)周期長,成本高,易引入雜質(zhì),對設(shè)備要求過高,產(chǎn)量低等缺點(diǎn)。

應(yīng)用[3-6]

氮化鈰可以用來制作各種無機(jī)復(fù)合材料,如高性能陶瓷,半導(dǎo)體材料,發(fā)光材料等。其應(yīng)用舉例如下:

1. 制備混合稀土增韌補(bǔ)強(qiáng)氧化鋁基陶瓷復(fù)合材料。該復(fù)合材料含有氧化鋁和碳化鈦,其特征是它還含有氮化鑭、氮化鈰、氮化鐠、氮化釹中的至少兩種化合物。制備方法是首先采用硬質(zhì)合金球?qū)lTiC中間合金與混合稀土和Al2O3混磨,再放入真空干燥箱里進(jìn)行干燥、烘干,使粉料通過100目篩,制得混合粉體;再將混合粉體裝入石墨模具中模壓成型,在氮?dú)鈿夥障聼釅簾Y(jié)。該復(fù)合材料制備工藝簡單,原材料成本低,尤其適合于陶瓷噴沙嘴、軸承等對耐磨性要求較高的零部件。

2. 制備一種耐腐蝕銑刀。在金屬切削加工中,合理選擇刀具刃形(螺旋角、前角、后角、刃傾角)是充分發(fā)揮刀具加工性能的重要條件。合理選擇刀具刃形可提高刀具加工壽命,實(shí)現(xiàn)高速加工。有研究提供了一種耐腐蝕銑刀,銑刀由鋼結(jié)硬質(zhì)合金組成,鋼結(jié)硬質(zhì)合金原料粉末包括硬質(zhì)相和鋼基粘結(jié)劑,本發(fā)明銑刀中硬質(zhì)相由硼化鎢,碳化硅,氧化鎳,氮化鈰,Cr組成提高了材料的機(jī)械性能;鋼基粘結(jié)劑的成分具有較高強(qiáng)度,再硬質(zhì)相的作用下鋼結(jié)硬質(zhì)合金強(qiáng)度得到了進(jìn)一步提高。

3. 制備一種電網(wǎng)纜線固定夾。制造電網(wǎng)纜線固定夾的原料粉末由(摩爾比);銅粉30-40份,Al粉6-7份,石墨粉2-3份,Zn粉1-2份,碳化鋯1-2份,三氧化二鉻0.7-0.8份,V粉0.5-0.6份,碳化鉻0.3-0.4份,Ni粉0.3-0.4份,氮化鈰0.2-0.3份,氧化鈷0.1-0.2份組成,本發(fā)明電網(wǎng)纜線固定夾使用了銅粉,石墨粉,Al粉,Zn粉,碳化鋯,三氧化二鉻,V粉,碳化鉻,Ni粉,氮化鈰,氧化鈷原料粉末,該原料成分通過壓制燒結(jié)提高了產(chǎn)品的強(qiáng)度;2)通過粉末混合,壓制燒結(jié),退火,淬火,回火等工序使制造流程集約化,降低了生產(chǎn)成本。

4. 對金屬鈰表面進(jìn)行改性。金屬鈰作為一種重要的稀土元素,常用作還原劑、催化劑以及合金添加劑,在現(xiàn)代工業(yè)中具有重要而廣泛的用途。但是由于金屬鈰化學(xué)性質(zhì)非常活潑,在室溫下很容易氧化腐蝕,在大氣條件下很快會(huì)失去光澤而老化,從而影響其金屬特性和表面外觀質(zhì)量。目前主要采取對金屬鈰進(jìn)行密閉并在陰涼或煤油介質(zhì)中貯存的方式以被動(dòng)減緩金屬鈰的氧化腐蝕,但是這些方法對氣密性要求高,容易對金屬鈰造成污染,而且貯存效果并不理想,金屬鈰仍然會(huì)發(fā)生較嚴(yán)重的氧化腐蝕。

利用雙離子束濺射沉積系統(tǒng),在打磨拋光的金屬鈰表面首先進(jìn)行氬離子濺射清洗,然后進(jìn)行氮化反應(yīng)濺射處理生成氮化鈰鍍層,最后再用陶瓷靶材如氮化鈦進(jìn)行直接濺射,生成氮化鈦陶瓷鍍層,最終在鈰表面形成氮化鈰和氮化鈦復(fù)合的雙層鍍層。通過對金屬鈰進(jìn)行氮化處理和沉積氮化鈦鍍層,金屬鈰抗老化腐蝕性能明顯增強(qiáng),通過電化學(xué)極化曲線測試表明,處理前后金屬鈰腐蝕電流密度可降低約5倍,同時(shí)氮化鈰和氮化鈦鍍層均為金黃色鍍層,從而增加了金屬鈰的表面美觀效果。

制備[2]

一種制備上述高純氮化鈰粉體的方法,包含如下步驟:

a、將Ce粉進(jìn)行液相球磨處理,所用液體介質(zhì)為去離子水、有機(jī)溶劑、稀堿性溶液中的一種,液相球磨后Ce粉的粒度為1.5μm~2.5μm;

b、按照比例稱取Ce粉和助劑A、C、添加劑B為原料,其中A為NH4Cl和NH4F中的至少一種,B為CeN,C為無水CeCl3,且各原料質(zhì)量比為Ce粉∶A=80∶2095∶5,Ce粉∶(B+C)=80∶20 95∶5,B∶C50∶5020∶80

c、將步驟b中所稱取的Ce粉和助劑A混合均勻,并置于坩堝中;

d、在H2反應(yīng)氣氛下以5~10℃/min的速率升溫至300~500℃,保溫2~5h,然后以5 ~10℃/min的速率降溫至200℃,再自然降至室溫,得到一次燒結(jié)產(chǎn)物;

e、將一次燒結(jié)產(chǎn)物充分研磨,并與步驟b中稱取的添加劑B和助劑C混合均勻,置于坩堝中;

f、在N2或NH3或N2和NH3的混合氣氛下以5~10℃/min的速率升溫至800~1200℃,并保溫4~10h,然后以5~10℃/min的速率降溫至200℃,再自然降至室溫,得到二次燒結(jié)產(chǎn) 物;

g、將二次燒結(jié)產(chǎn)物研磨、過篩后得到高純CeN粉體。氮化鈰粉體的掃描電鏡圖如下:

氮化鈰在無機(jī)復(fù)合材料方面的應(yīng)用

主要參考資料

[1] 無機(jī)化合物辭典

[2] CN201611256476.7一種高純氮化鈰粉體及其制備方法和應(yīng)用

[3] CN200510044750.X混合稀土增韌補(bǔ)強(qiáng)氧化鋁基陶瓷復(fù)合材料及其制備方法

[4] CN201610093100.2一種耐腐蝕銑刀

[5] CN201610216091.1一種電網(wǎng)纜線固定夾

[6] CN201710047335.2一種對金屬鈰表面進(jìn)行改性的方法