2547-61-7 / 三氯甲基磺酰氯的應(yīng)用

背景及概述^[1]

三氯甲基磺酰氯可用作醫(yī)藥合成中間體。全氟碘代烷及溴代烷與連二亞硫酸鈉在適當(dāng)條件下發(fā)生亞磺化脫碘及脫溴反應(yīng)，全氟氯代烷在相似條件下不能反應(yīng).但是，四氯化碳及1，1，1一三氯多氟烷烴可與連二亞硫酸鈉發(fā)生亞磺化脫氯反應(yīng).三氯澳甲烷、三氯碘甲烷在類似條件下反應(yīng)，則分別得到亞磺化脫澳及脫碘產(chǎn)物。

四氯化碳與連二亞硫酸鈉在室溫反應(yīng)，得到三氯甲基亞磺酸鈉，產(chǎn)率73%，三氯甲基亞磺酸鈉與氯氣進一步反應(yīng)可制備三氯甲基磺酰氯。四氯化碳的亞磺化脫氯反應(yīng)，提供了合成三氯甲基亞磺酸、磺酸及磺酰氯的一種新方法.三氯甲基磺酰氯是一個重要的有機試劑，但以前的制備方法都比較困難明，有報道的新方法比原有方法優(yōu)越在于試劑和原料易得且價廉，以及反應(yīng)條件溫和并便于控制.1，1，1-三氯多氟烷烴的亞磺化脫氯反應(yīng)，首次提出了合成二氯多氟烷基亞磺酸、磺酸及三氯甲基磺酰氯的有效方法。

制備^[1]

三氯甲基磺酰氯的制備如下：

步驟1）；25℃下的反應(yīng)，氮氣氛下，4.0g(26mmol)la，4.6g(26mmol)硫代硫酸鈉，2.2g碳酸氫鈉，18mL水和6mL乙睛，25℃下攪拌6h后補加2.3g硫代硫酸鈉，1.1g碳酸氫鈉，繼續(xù)反應(yīng)l0h，減壓蒸去溶劑，以50mL乙酸乙酯提取剩留固體三次，提取液去酯，得白色松軟固體，經(jīng)異丙醇結(jié)晶，得3.9g無色晶體2a，產(chǎn)率73%。

步驟2)：3.9g2a溶于15mL水，于0℃通氯氣反應(yīng)lh，析出白色固體，過濾，水洗，干燥，經(jīng)升華法提純，得3.9g白色固體三氯甲基磺酰氯，產(chǎn)率94%。

主要參考資料

[1] 亞磺化脫鹵研究