25263-97-2 / 肉豆蔻酸異丁酯的制備方法

背景及概述^[1]

烷基內(nèi)酯包括肉豆蔻酸異丁酯在經(jīng)濟和環(huán)境上都很有價值。有價值的烷基內(nèi)酯的實例包括十六烷內(nèi)酰胺，十五烷內(nèi)酰胺，苯丙內(nèi)酯，γ-和δ-六內(nèi)酯，γ-和δ-八內(nèi)酯，γ-和δ-十內(nèi)酯，γ-和δ-十二內(nèi)酯，以及γ-和δ-十四內(nèi)酯。這些化合物中的許多是精美的香料或調(diào)味劑化合物。當(dāng)前，存在依賴于使用昂貴或有毒試劑來合成這些化學(xué)物質(zhì)的合成和半合成途徑。這些化合物中的一些或其合成前體可從天然來源（如植物和蟲膠）中分離出來。這些自然資源的價格可能會根據(jù)氣候和其他不可控制的因素而有很大差異。需要一種工程微生物，其直接從可再生原料如葡萄糖或甘油生產(chǎn)有價值的烷基內(nèi)酯。

制備^[1]

肉豆蔻酸異丁酯制備如下：市售肉豆蔻酸乙酯（2.47mL，8.28mmol）和5.0mL異丁醇的混合物中，加入4mol％的分子碘I2（85mg，0.33mmol）。然后將所得溶液在回流下攪拌8小時。減壓除去過量的醇，并將殘余物溶于乙醚。溶液用硫代硫酸鈉溶液和蒸餾水洗滌，用無水硫酸鈉干燥并真空濃縮，得到粗產(chǎn)物，將其通過硅膠快速色譜純化（Hex/Et2O90∶10）。獲得的產(chǎn)物為無色油肉豆蔻酸異丁酯，產(chǎn)率為85％（通過GC的純度為98％）。光譜數(shù)據(jù)與文獻一致。1HNMR（400MHz，CDCl3）d3.86（d，J¼7Hz，2H），2.31（t，J¼8Hz，2H），1.93（m，1H），1.63（m，2H），1.36e1。22（bs，20H），0.94（d，J¼7Hz，6H），0.89（t，J¼7Hz，3H）13CNMR（100MHz，CDCl3）d174.1，70.5，34.5，32.1，29.81，29.77，29.60、29.5、29.4、29.3、27.9、25.2、22.8、19.2、14.2IR（凈值）：2958、2924、2852、1737、1465、1396、1376、1376、1348、1242、1169、1113、1012,914,732cm1;MS，m/z（％）：284（4），229（100），211（98），185（20），129（25），116（12），97（14），57（91），41（36）。

主要參考資料

[1] Identification and synthesis of new sex-specific components of olive fruit fly (Bactrocera oleae) female rectal gland, through original Negishi reactions on supported catalysts