手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
4-溴-3-氯苯甲酸可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入4-溴-3-氯苯甲酸，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。
4-溴-3-氯苯甲酸可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如可合成以下化合物：
向攪拌的4-溴-3-氯苯甲酸（5.0g，21.2mmol）的二氯甲烷（50ml）溶液中加入N-甲氧基甲胺（1.43g，23.34mmol），1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亞胺（4.16g，25.48mmol），7-氮雜-1-羥基苯并三唑（590mg，4.25mmol）和N-乙基二異丙胺（7.42ml，42.5mmol）。 然后使混合物在室溫下反應(yīng)過(guò)夜。 加入100ml乙酸乙酯和100ml水。用飽和碳酸氫鈉溶液（50ml）洗滌有機(jī)相一次。然后將有機(jī)相減壓濃縮。通過(guò)快速色譜法純化粗產(chǎn)物，得到5.91g 4-溴-3-氯-N-甲氧基-N-甲基-苯甲酰胺。
制備[3]
4-溴-3-氯苯甲酸的制備過(guò)程如下：
步驟1：將4-氨基苯甲酸甲酯（Aldrich提供的15g）在乙腈中的溶液在攪拌下加熱至0°。一次性加入N-氯代琥珀酰亞胺（14.6g），將反應(yīng)混合物在攪拌下回流4小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物并真空除去溶劑。將殘余物溶于二氯甲烷中，用冷的1M氫氧化鈉水溶液洗滌萃取物。用無(wú)水硫酸鎂干燥二氯甲烷溶液，真空除去溶劑。得到4-氨基-3-氯苯甲酸甲酯（17.1g）（合成1985,669-670），為結(jié)晶固體，無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用。
步驟2）：將4-氨基-3-氯苯甲酸甲酯（17.0g）在48％氫溴酸（200ml）中的溶液在0°攪拌。在45分鐘內(nèi)滴加亞硝酸鈉溶液（6.3g，在25ml水中），并將反應(yīng)混合物保持在0-5℃。將混合物在0-5°攪拌2小時(shí)。將偏亞硫酸氫鈉（5.5g）和氫氧化鈉（3.6g）在水（40ml）中的溶液加入到硫酸銅（II）五水合物（25.5g）和溴化鈉（12.3g）在水中的熱溶液中（80）。毫升）。將攪拌的懸浮液保持在75°并加入冷的重氮鹽溶液。將混合物攪拌15分鐘并加入48％氫溴酸（30ml）。將混合物冷卻至室溫并用乙醚萃取。醚萃取液用水和鹽水洗滌，用無(wú)水硫酸鎂干燥。將溶液真空蒸發(fā)。得到4-溴-3-氯苯甲酸甲酯（20.4g），為結(jié)晶固體，無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用。
步驟3）將4-溴-3-氯苯甲酸甲酯（20g）在攪拌下在氫氧化鈉水溶液（60ml，10％溶液）中回流2小時(shí)。冷卻所得溶液，用水稀釋并用濃鹽酸溶液酸化。含水混合物用乙醚萃取，醚萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥。真空除去溶劑。得到4-溴-3-氯苯甲酸（18g），為灰白色固體，無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用。
[1] WO2013144224.ACETYLENIC MICROBIOCIDES
[2] EP0279698) .PESTICIDAL COMPOUNDS