2508-29-4/5-氨基-1-戊醇的制備方法

背景及概述^[1]

5-氨基-1-戊醇是一種氨基醇。氨基醇是一種分子中同時(shí)含有羥基和氨基的重要雙官能團(tuán)化合物，廣泛用于醫(yī)藥和農(nóng)藥合成，也常被用作有機(jī)合成砌塊。此外，氨基醇是多種天然產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)基元，通常具有生物活性，具有很高的藥用價(jià)值。例如Manzamine A是一種具有良好抗腫瘤、抗真菌活性的生物堿，其合成的起始原料便是5-氨基-1-戊醇。隨著Manzamine A藥物的推廣應(yīng)用，5-氨基-1-戊醇的需求將越來(lái)越大。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種以二氫吡喃水合物和氨水為原料，通過(guò)固定床反應(yīng)器連續(xù)制備5-氨基-1-戊醇的方法，將二氫吡喃水合物和氨水按一定比例混合后經(jīng)泵打入反應(yīng)器中，在負(fù)載型Ni基催化劑和H2存在下進(jìn)行胺化反應(yīng)。產(chǎn)物經(jīng)Agilent 7890A/5975C GC-MS聯(lián)用儀分析主要是5-氨基-1-戊醇，副產(chǎn)物有1，5-戊二醇、亞胺、二氫吡喃水合物二聚體等。產(chǎn)品采用帶氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)的Agilent 7890A氣相色譜進(jìn)行定量分析，HP-5毛細(xì)管色譜柱，1，2-戊二醇為內(nèi)標(biāo)。

報(bào)道二、

(1)合成2-羥基四氫吡喃：稱取40g 3,4-二氫-2H-吡喃，360g去離子水加入600mL反應(yīng)釜，封釜，用N2置換3次后充壓制3MPa，升溫至60℃，快速攪拌反應(yīng)10h后結(jié)束。經(jīng)氣相色譜分析，3,4-二氫-2H-吡喃的轉(zhuǎn)化率為99.1％，2-羥基四氫吡喃的選擇性91.4％，其余副產(chǎn)物為2-羥基四氫吡喃的二聚體。

(2)浸漬法制備以氧化物計(jì)組成為20％NiO-1％B2O3/79％SiO2-Al2O3催化劑前驅(qū)體分別稱取7.786g Ni(NO3)3·6H2O、0.178g H3BO3加入適量去離子水?dāng)嚢枞芙夂蠹尤?.9gSiO2-Al2O3載體，攪拌混合均勻，室溫靜置2h后放入烘箱，110℃烘干12h。將干燥樣品在N2氣氛中于450℃焙燒2h，得所需組分的催化劑前體。將焙燒后的催化劑前體在H2氣氛(流速為100mL/min)中于450℃還原2h，得活性催化劑。

(3)2-羥基四氫吡喃還原胺化反應(yīng)：稱取步驟(1)所合成的2-羥基四氫吡喃和25％氨水各150g加入600mL反應(yīng)釜，再加入3g步驟(2)的活性催化劑，封釜，通H2置換3次后將H2壓力升制至3MPa，升溫至100℃反應(yīng)2h，反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)補(bǔ)充H2維持壓力恒定，反應(yīng)結(jié)束后冷卻水降溫，氣相色譜分析反應(yīng)液中2-羥基四氫吡喃的轉(zhuǎn)化率為100％，5-氨基-1-戊醇的收率達(dá)90.1％。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201910113732.4一種連續(xù)生產(chǎn)5-氨基-1-戊醇的方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201810871231.8 一種5-氨基-1-戊醇的合成方法