24973-59-9/2，4，6-三叔丁若亞硝基苯的制備方法

背景及概述^[1]

2，4，6-三叔丁若亞硝基苯可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入2，4，6-三叔丁若亞硝基苯，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

2，4，6-三叔丁若亞硝基苯的制備如下：

將TTBA（2，4，6-三叔丁苯胺，127mM）溶于3mlMeOH中的溶液中，在MeOH中的懸浮液加入[Mn（L）Cl2]絡(luò)合物（12.7mM），然后加入H2O2（2，4，6-三叔丁苯胺為127mM）。以上反應(yīng)用TBHP代替H2O2作為氧化劑重復(fù)該過(guò)程（2，4，6-三叔丁苯胺為127mM）。反應(yīng)混合物在溫度為45℃的水浴中攪拌48小時(shí)并使用TLC連續(xù)監(jiān)測(cè)。在不同的Rf值觀察到2個(gè)斑點(diǎn)，48小時(shí)后處理反應(yīng)混合物在短柱上，用20％乙酸乙酯/己烷洗脫。將洗脫液蒸發(fā)至小體積并保持過(guò)夜得到了所需的產(chǎn)品2，4，6-三叔丁若亞硝基苯。上述氧化反應(yīng)也可以使用[Mn（L）（CH3COO）2]作為催化劑代替[Mn（L）Cl2]，但[Mn（L）（CH3COO）2]配合物作為催化劑得到的產(chǎn)物分布非常復(fù)雜，柱色譜沒(méi)有產(chǎn)生單一產(chǎn)品的分離。這也可以解釋為什么有多種產(chǎn)品使用[Mn（L）（CH3COO）2]作為氧化催化劑得到受阻酚和苯胺。

1HNMR(d6-DMSO)(ppm):1.22(s，9H)，1.38(s，18H)，7.06(s，2H).13CNMR(d6-DMSO):168.0(C-1)，142.1(C-4)，133.0(C-2，C-6)，121.3(C-3，C-5)，34.8(C-7)，30.5(C-8)，34.3(C9)，32.0(C-10).ESIMS+(m/e):274，261，246，230.IR(cm1):1620，1363，%yield:75(Yieldsrefertoisolatedyield).

主要參考資料

[1] Organo-peroxyl compounds via catalytic oxidation of a hindered phenol and

aniline utilizing new manganese(II) bis benzimidazole diamide based complexes