2479-46-1 / 1,3-雙(4′-氨基苯氧基)苯的制備和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯是含有兩個(gè)醚鍵和三個(gè)苯環(huán)的二胺單體，并且醚鍵的間位取代及鏈狀結(jié)構(gòu)使分子鏈的剛性降低、柔性增加。此單體不但是制備均聚或共聚型PI的重要原料，還可以用于雙馬來酰亞胺（BMI）的增韌改性。

制備^[1]

1，3-雙（4-硝基苯氧基）苯的合成

在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、分水器和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，加入一定量的DMF和甲苯的混合溶液，30g無水碳酸鉀（0.22mol）和11g間苯二酚（0.1mol），加熱回流至無水生成，冷卻至80℃以下，再加入35g對(duì)氯硝基苯（0.22mol）加熱回流約5h，至分水器中無水增加時(shí)停止反應(yīng)，繼續(xù)回流直至無甲苯蒸出（約1～2h）。將反應(yīng)物冷卻至70℃以下趁熱過濾得母液，冷卻靜置，析出大量深黃色的固體，抽濾，用V（95%乙醇）∶V（水）=1∶1的溶液洗滌沉淀物3次，再用95%乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，于90℃真空烘箱中烘干，得1，3-雙（4-硝基苯氧基）苯，得率約86％（以間苯二酚計(jì)）。

1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯

在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管和平衡滴液管的250mL三口燒瓶中，加入一定量無水乙醇、14.1g（0.04mo1）1，3-雙（4-硝基苯氧基）苯、2.5g活性炭和1gFeCl3·6H2O，在攪拌下，回流一定時(shí)間；然后在平衡滴液管中加入w（水合肼）=80%的溶液20mL，再緩慢滴加到三口燒瓶中，在1h內(nèi)滴加完；用薄層色譜對(duì)其反應(yīng)過程及終點(diǎn)進(jìn)行跟蹤檢測(cè)，當(dāng)反應(yīng)完全后再延長1～2h，使其反應(yīng)充分；接著對(duì)熱溶液進(jìn)行熱過濾，冷卻靜置，得到白色結(jié)晶固體，抽濾，用無水乙醇洗滌沉淀物三次，再用無水乙醇重結(jié)晶，于90℃真空烘箱中烘干得1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯。

應(yīng)用^[2]

大環(huán)化合物在分子識(shí)別、主客體化學(xué)、磁性材料、催化化學(xué)等方面的應(yīng)用越來越廣泛。前體二醛1 [1,2-雙(2'-甲酰苯氧基)乙烷]和二胺2 1,3-雙(4'-氨基苯氧基)苯, 經(jīng)縮合得到[1＋1] Schiff堿大環(huán)化合物3, 進(jìn)一步將 Schiff 堿3還原得到柔性較好的大環(huán)4。

參考文獻(xiàn)

[1]張教強(qiáng),趙春玲,晁敏,亢新梅,吳廣磊,寇開昌.1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯的合成方法研究[J].中國膠粘劑,2010,19(05):4-8.

[2]歐敏,鄧雅欣,王芳芳,朱純,張奇龍,朱必學(xué).大環(huán)化合物的合成、結(jié)構(gòu)及其對(duì)鑭(Ⅲ)離子的識(shí)別研究[J].有機(jī)化學(xué),2013,33(08):1798-1803.