24569-83-3/甲基草甘膦在廢液處理中的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

草甘膦，英文名Glyphosate，又稱：鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(dá)(Roundup)、草干膦、膦甘酸、N-(膦 酰基甲基)氨基乙酸，純品為非揮發(fā)性白色固體，草甘膦對人畜毒性低，大鼠急性口服LD50為4320毫克/公斤，家兔經(jīng)皮LD50>7940毫克/公斤，對魚低毒，對于人類誤服的情況，草甘膦一般在口服后15分鐘內(nèi)便可能產(chǎn)生嘔吐及喉部疼痛現(xiàn)象，另外接著可能產(chǎn)生腹痛及腹瀉癥狀，病征通常在服用量超過100毫升較明顯。甲基草甘膦是草甘膦生產(chǎn)過程中的一種雜質(zhì)。如果吸入甲基草甘膦，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

結(jié)構(gòu)

處理方法^[2]

草甘膦的合成方法很多，但已工業(yè)化的工藝路線目前只有兩條，即IDA工藝和烷基酯法工藝。這兩條工藝路線都會(huì)產(chǎn)生大量的廢料母液，其中以烷基酯法產(chǎn)生的母液成分最為復(fù)雜。目前，這兩種工藝產(chǎn)生的母液都是采取配制10％草甘膦水劑的方式進(jìn)行處理，這種處理方法將草甘膦生產(chǎn)中所產(chǎn)生的大量含磷、含氮和含鹽的有機(jī)雜質(zhì)包括甲基草甘膦在使用的過程中帶入土壤，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和土壤板結(jié)。

有研究提供一種適用于甘氨酸法和IDA法制備草甘膦過程中產(chǎn)生的含一定量有機(jī)磷或草甘膦或含氮化合物或鹽母液處理的方法。具體技術(shù)方案：將含有機(jī)磷或草甘膦或含氮化合物或鹽的草甘膦母液先用調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值到0.1～14，其范圍根據(jù)所需要氧化的程度和使用的氧化劑所決定，緩慢滴加氧化劑，通入強(qiáng)氧化性氣體，反應(yīng)溫度為0～150℃，加入氧化劑和強(qiáng)氧化性氣體的摩爾比為1∶0.1～20，常壓或加壓條件下氧化反應(yīng)，將草甘膦、增甘膦、亞磷酸、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、雙甘膦等含膦雜質(zhì)氧化為磷酸根離子，將甘氨酸、三乙氨、二乙醇胺、氨甲基磷酸、羥乙基甘氨酸等含氮有機(jī)雜質(zhì)氧化為氨根離子，然后濃縮分離出，得到磷酸鹽和氨鹽無機(jī)化合物回收利用?？梢愿鶕?jù)不同的處理要求，還可以在母液中加入鈣、鎂離子等能與草甘膦形成絡(luò)合物的離子；在pH小于3的條件下，鈣、鎂離子不能與草甘膦形成絡(luò)合沉淀，但隨著氧化反應(yīng)的進(jìn)行，pH值逐漸升高，當(dāng)pH到達(dá)4以上后，鈣、鎂離子與未反應(yīng)完全的少量草甘膦發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，形成絡(luò)合沉淀并被催化劑多孔物質(zhì)吸附，當(dāng)催化劑回用時(shí)PH調(diào)到2 以下，草甘膦絡(luò)合沉淀又會(huì)溶解釋放參加氧化反應(yīng)。該方法對除去母液中微量草甘膦效果明顯，大大降低了氧化反應(yīng)后期因反應(yīng)物草甘膦濃度過低而反應(yīng)緩慢的影響，縮短了氧化反應(yīng)時(shí)間。

主要參考資料

[1] CN201610930633.1一種草甘膦的合成方法

[2] CN200910096726.9一種氧化法處理草甘膦母液的方法