22560-16-3 / 三乙基硼氫化鋰在有機(jī)合成中的應(yīng)用及安全風(fēng)險(xiǎn)

三乙基硼氫化鋰是硼氫化鋰的衍生物。它的獨(dú)特還原性能在1979年才為人所知經(jīng)過十幾年發(fā)展，它已成為重要的化學(xué)品。

三乙基硼氫化鋰的異常的還原性能表現(xiàn)在：一方面它是一種極強(qiáng)的親核還原劑能迅速地把許多有機(jī)官能團(tuán)以高的產(chǎn)率還原為所希望的產(chǎn)物。其還原能力比其母體強(qiáng)得多硼氫化鋰在許多反應(yīng)中也優(yōu)于硼氫化鋰；另一方面，它又不能還原羧酸、伯酰胺、脂肪族硝基化合物、肟、硫化物、磺酸、鹵代芳烴等一些官能團(tuán)，顯示了它具有硼氫化鈉等溫和還原劑的高選擇性能。此外，它在區(qū)域和立體選擇還原中也顯示出優(yōu)良的特性。因此，人們譽(yù)之為“超氫化物”（super hydride）。

1. 與鹵代烷烴反應(yīng)還原脫鹵

對(duì)于鹵代烷烴的還原脫鹵反應(yīng)三乙基硼氫化鋰是最優(yōu)良的試劑。反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高、還原能力強(qiáng)對(duì)于各種不易于進(jìn)行取代反應(yīng)的化合物如鹵代新戊烷、鹵代環(huán)已烷、鹵代環(huán)辛烷、鹵代烯丙烷和鹵代苯都能使之還原脫鹵。

2. 與環(huán)氧化物反應(yīng)

可容易地把各種環(huán)氧化物還原為相應(yīng)的醇，產(chǎn)率極佳，而且具有很高的立體和區(qū)域選擇還原性。例如，對(duì)于2一甲基一2一乙基環(huán)氧乙烷， 在作用下， 以極佳的異構(gòu)純度得到相應(yīng)的醇。

3. 與磺酸酯反應(yīng)

4. 與醛酮反應(yīng)

此外還能和酯、內(nèi)酯、叔酰胺、季銨鹽等發(fā)生反應(yīng)。應(yīng)用非常廣泛，但是三乙基硼氫化鋰極好的化學(xué)性能背后隱藏著很大的安全風(fēng)險(xiǎn)常常不為人們注意。

5. 安全風(fēng)險(xiǎn)

從下面的反應(yīng)式中可以看出，還原副產(chǎn)物是Et3B。從Sigma-Aldrich公司提供的MSDS數(shù)據(jù)來看，Et3B危險(xiǎn)系數(shù)非常高，毒性大（有的資料顯示極毒或高毒），易燃甚至很容易自燃。它沸點(diǎn)95℃，密度0.65 g/mL, 與大部分有機(jī)溶劑互溶，但是與水不互溶，閃點(diǎn)-35℃。雖然，它遇水能緩慢分解（會(huì)產(chǎn)生易燃?xì)怏w，乙烷），但是因?yàn)榕c水不互溶所以并不能用水把他快速徹底的淬滅。

淬滅Et3B通常要用到雙氧水，氧化才能實(shí)現(xiàn)，但是實(shí)踐證明，隨著Et3B濃度的降低，雙氧水也不能把他完全淬滅。實(shí)驗(yàn)室就曾出現(xiàn)過，殘留的在真空作用下Et3B氣化并在真空泵尾氣口爆燃的現(xiàn)象。

如果產(chǎn)品是固體，建議盡量用合適的溶劑漂洗掉產(chǎn)品表面附著的Et3B，操作要在氮?dú)猸h(huán)境下進(jìn)行，并妥善處置濾液，避免暴露于空氣。