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21898-84-0 / 4-氧雜三環(huán)[4.3.1.1(3,8)]十一烷-5-酮的制備

概述[1]

酮分子中直接插入氧原子生成酯的反應稱為Baeyer-Villiger反應(BV氧化反應)。BV氧化反應使用的氧化劑,可分為過氧酸類氧化劑,分子氧,過氧化氫氧化劑等。過氧酸在氧化后會產(chǎn)生有機酸,廢酸的處理麻煩,容易污染環(huán)境;并且過氧酸在使用處理過程中不穩(wěn)定,容易發(fā)生爆炸。分子氧,由于較弱的氧化能力,很難高轉(zhuǎn)化率地將酮直接轉(zhuǎn)化為酯。過氧化氫因為綠色無污染,使用過程中危險很小,使用合適的催化劑可以提高該反應的轉(zhuǎn)化率和選擇性。4-氧雜三環(huán)[4.3.1.1(3,8)]十一烷-5-酮為酮類衍生物,可用作化學試劑。

制備[1]

4-氧雜三環(huán)[4.3.1.1(3,8)]十一烷-5-酮制備如下:在100mL三口燒瓶中加入0.5g氧化石墨烯,再加入60mL的去離子水,在超聲條件下將其完全分散。隨后將0.64g氯化鐵和0.58g氯化亞鐵加入到混合液中,設置加熱溫度為60℃,滴加氨水保持混合液pH為10,反應時間為1h。反應結束后,將沉淀固體離心分離,用去離子水洗滌至中性,干燥后制得氧化石墨烯負載納米四氧化三鐵催化劑。在50mL的三口燒瓶中,加入0.12g2-甲基環(huán)己酮,0.02g氧化石墨烯負載納米四氧化三鐵催化劑,滴加0.69g過氧化氫溶液(30wt%),過氧化氫和2-甲基環(huán)己酮的的摩爾比為6:1,在室溫25℃下攪拌反應5h。反應結束后加入6mL乙酸乙酯,用磁鐵直接將催化劑吸出,洗滌干燥后用于下一次的催化劑重復利用實驗。用6mL的乙酸乙酯萃取3次,分離出有機相后,取3mL的5%碳酸氫鈉溶液洗滌有機相3次,再用去離子水將有機相洗滌到中性。用5%的碳酸氫鈉溶液將水相調(diào)節(jié)到弱堿性,把乙酸乙酯的萃取液與有機相合并,真空旋蒸后得到有機物,稱重并對產(chǎn)物進行氣相色譜分析。

將干燥好的催化劑用上述實驗方法和處理步驟重復一次實驗,得到相應的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率。實驗測得第一次使用催化劑:2-甲基環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率為85.0%,內(nèi)酯產(chǎn)率為84.5%;第二次使用催化劑:2-甲基環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率為85.0%,4-氧雜三環(huán)[4.3.1.1(3,8)]十一烷-5-酮內(nèi)酯產(chǎn)率為84.4%。

主要參考資料

[1]CN201811546851.0氧化石墨烯負載納米四氧化三鐵在BV氧化反應中的應用