2157-56-4 / 2，4-戊硫醇二氧(雜)芑的應(yīng)用

背景^[1]

2，4-戊硫醇二氧(雜)芑是含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的有機(jī)化合物，通式具有C＝NOH基團(tuán)。由醛反應(yīng)得到的肟稱醛肟，由酮反應(yīng)得到的肟稱酮肟，肟經(jīng)水解都能得到原來(lái)的醛或酮。2，4-戊硫醇二氧(雜)芑二元肟為結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)C＝NOH基團(tuán)的肟類化合物。

肟類化合物是一類配位能力較強(qiáng)的螯合配體，它與金屬離子形成的多核配合物是配位化學(xué)研究的熱門(mén)領(lǐng)域肟類配體由于其多樣的配位方式使得配合物有可能呈現(xiàn)多種結(jié)構(gòu)類型，2，4-戊硫醇二氧(雜)芑中羥基的弱酸性和氮原子的弱堿性使得肟基為兩性配體，而且2，4-戊硫醇二氧(雜)芑配體能傳遞較強(qiáng)的磁交換作用，配體與過(guò)渡金屬結(jié)合易形成同種多核或者異種多核配合物以及配位聚合物含有2，4-戊硫醇二氧(雜)芑配體的金屬配合物很早以前就被發(fā)現(xiàn)，但由于合成及單晶培養(yǎng)方面的困難，多核配合物的數(shù)量遠(yuǎn)沒(méi)有單核配合物的數(shù)量多。

2，4-戊硫醇二氧(雜)芑及其衍生物作為一類重要配體近年來(lái)研究進(jìn)展迅速，丁二酮肟作為鄰二酮肟中的典型代表已經(jīng)得到廣泛研究而同屬于鄰二酮肟衍生物的2，4-戊硫醇二氧(雜)芑的金屬螯合物的研究卻相對(duì)很少。

應(yīng)用^[3]

1.制備2，4-戊硫醇二氧(雜)芑雙核銅配合物：

將5mmol的2，4-戊硫醇二氧(雜)芑加入溶解了2.5mmolCuCl2·2H2O的無(wú)水甲醇溶液(15mL)，將混合液加熱攪拌回流10min，冷卻至室溫后過(guò)濾，置于室溫下緩慢蒸發(fā),數(shù)天后得到綠色塊狀晶體2，4-戊硫醇二氧(雜)芑雙核銅配合物。元素分析結(jié)果(C10H20Cl4Cu2N4O4，%)實(shí)測(cè)值：C，19.00； H，3.76； N，9.70； 理論值：C，20.26； H，3.77； N，10.17。

2.制備耐高壓聚氨酯材料：

把20.5g環(huán)己二酮(CAS：765-87-7，國(guó)藥XW076587702)加入盛有50mL的乙醇和1mL濃鹽酸(36wt％)的500mL三口燒瓶中攪拌，在50℃下加入含有27.6g尿素的30mL水溶液，4小時(shí)后過(guò)濾，濾液中再加入1mL濃鹽酸(36wt％)又有沉淀產(chǎn)生，過(guò)濾烘干得到環(huán)己基取代甘脲化合物。

耐高壓聚氨酯材料的制備方法至少包括以下步驟：按上述規(guī)定重量份稱取耐高壓聚氨酯材料的各組分，并將多元醇、2，4-戊硫醇二氧(雜)芑和二月桂酸二丁基錫加到盛有70mL二氧六環(huán)溶液的反應(yīng)釜中，在N2保護(hù)下攪拌，將二苯甲烷二異氰酸酯加到反應(yīng)釜中反應(yīng)，控制溫度在75℃反應(yīng)3小時(shí)，再加入改性瓜環(huán)化合物的30mL二氧六環(huán)溶液，攪拌40min；然后勻速滴加乙二胺、二乙醇胺、縮二胍和聚丙氨基雙胍的50mL二氧六環(huán)溶液，在30min內(nèi)完滴加完成，混合攪拌30min，濃縮，真空脫氣后注入模具中，在70℃下固化12小時(shí)；真空抽去殘余溶劑，再在90℃熱處理2小時(shí)，脫模，得到耐高壓聚氨酯材料。

主要參考資料

[1]趙志超, 王凱, 王振平, 楊春, 王慶倫, & 馬越. (2015). 2,3-戊烷二酮二肟雙核銅配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究. 南開(kāi)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)(5), 27-32.

[2] 孫紹發(fā), 葛永華, & 王甘樹(shù). (2001). 丁二酮二肟的稀土金屬配合物的合成及表征. 湖北科技學(xué)院學(xué)報(bào), 21(3), 51-52.

[3] 羅世能, 謝敏浩, 奚月芬, 馮瑛瑛, & 國(guó)毓智. (1993). ~(99m)tc標(biāo)記環(huán)己二酮二肟及其甲基硼酸加成物和初步動(dòng)物實(shí)驗(yàn). 核技術(shù)(11), 687-689.