214360-48-2 / 2-苯甲腈硼酸頻哪酯的制備方法

背景及概述^[1]

2-苯甲腈硼酸頻哪酯是一種有機中間體，可用于Suzuki金屬偶聯(lián)反應。2-苯甲腈硼酸頻哪酯可由2-溴芐腈和聯(lián)硼酸頻哪醇酯通過經(jīng)典反應制備得到。

制備^[1-3]

報道一、

氮氣保護下，將金屬鋰(1.4g,0.205mol)和雙(二異丙胺)溴化硼(30.5g,0.105mol)加入210mL2-甲基四氫呋喃中，控溫-10℃至0℃，滴加溶解在60mL2-甲基四氫呋喃的鄰溴苯腈(18.2g,0.1mol)，完畢攪拌6小時，檢測反應結束，密閉體系下過濾除去反應生成的溴化鋰鹽，濾液加入頻哪醇(12.4g,0.105mol)，升溫至回流反應。反應結束，減壓蒸餾溶劑，加入乙酸乙酯重溶后，過濾，濾液蒸干加入120mL正庚烷/15mL乙醇降溫-10℃打漿，過濾得到19.7g白色晶狀固體2-苯甲腈硼酸頻哪酯，GC：99.2％，收率86％。

報道二、

2-溴芐腈（20克，110毫摩爾）、聯(lián)硼酸頻哪醇酯（30.4克，120毫摩爾）和乙酸鉀（32.4克，330毫摩爾）在1,4-二惡烷（100毫升）和二甲亞砜（20ml)用氮氣脫氣30分鐘。加入二氯[1,1'-雙(二苯基雙膦基)二茂鐵]-鈀(II)二氯甲烷加合物(2.00g，2.73mmol)并將混合物在90℃加熱18小時。將混合物冷卻至環(huán)境溫度并在乙醚和2N氫氧化鈉溶液之間分配。棄去有機物，將水相冷卻至0°C，并通過加入36%鹽酸將pH值調至7。過濾收集固體，用水洗滌并風干，得到2-苯甲腈硼酸頻哪酯，灰白色固體，產率（19g，76%）。δH(360MHz,CDCl3)1.39(12H,s),7.52-7.57(2H,m),7.68-7.71(1H,m),7.87-7.89(1H,m).

報道三、

2-溴芐腈(18.2g,100mmol)、乙酸鉀(19.63g,200mmol)、聯(lián)硼酸頻哪醇酯(27.93g,110mmol)和二氯[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]的混合物鈀(II)二氯甲烷加合物(1.63g，2mmol)在1，4-二惡烷(300ml，含有6ml二甲亞砜)中用氮氣脫氣1小時，然后在90℃加熱14小時。將反應冷卻至環(huán)境溫度，然后真空濃縮。殘余物與2N氫氧化鈉(1升)一起攪拌10分鐘，然后過濾。濾液用乙醚(2×300ml)萃取并棄去有機物。將含水組分冷卻至0°C，然后用15分鐘內滴加的5N鹽酸處理直至pH8。用乙酸乙酯（2x200ml)萃取水相，將合并的有機物用無水硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)得到2-苯甲腈硼酸頻哪酯(12.5g，55％)，為淺棕色固體。

參考文獻

[1] PCT Int. Appl., 2002076983, 03 Oct 2002

[2] PCT Int. Appl., 2002074773, 26 Sep 2002

[3] [中國發(fā)明] CN202011361351.7 一種鄰腈基苯硼酸-1,3-丙二醇酯的制備方法