2142-63-4 / 3′-溴苯乙酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1-2]

3'-溴苯乙酮又叫間溴苯乙酮，是一種有機中間體，可由以間氨基苯乙酮為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)，生成間苯乙酮重氮氫溴酸鹽，經(jīng)桑德邁爾反應(yīng)合成得到。3'-溴苯乙酮可用于制備鹽酸美普他酚雜質(zhì)D以及2-氯-3’-溴苯乙酮。

制備^[2]

將80ml48%氫溴酸、80ml水和23g間氨基苯乙酮，用冰鹽水冷至0～5℃，然后在攪拌下滴入由12.2g亞硝酸鈉和30ml水配成的溶液（液面下），并保持反應(yīng)溫度0～8℃，滴完，繼續(xù)反應(yīng)30min。將上述制的重氮鹽溶液倒入冷的CuBr鹽酸溶液（27.5gCuBr+50ml氫溴酸）中，加熱至50～65℃，充分攪拌放置2～3h。分離除去固體物質(zhì)和水相，得油狀物。用水洗滌油狀物，至水溶液呈中性。油狀物加入水中，用水蒸汽蒸餾至無油滴。分出油層，水層用苯萃取，合并油層后，先常壓蒸出苯，后減壓蒸餾收集117～122℃（2.3kp）的餾份，得產(chǎn)品3'-溴苯乙酮（31.2g，含量99.6%，收率95.2%）。

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、

CN201510635463.X報道了鹽酸美普他酚雜質(zhì)D的制備方法，以3'-溴苯乙酮為底物，經(jīng)過羧酸化、酰胺化、自身環(huán)化、烷基化、酮羰基還原、內(nèi)酰胺還原、醚化7步反應(yīng)制得該雜質(zhì)D，粗品經(jīng)柱層析分離即可得到高純度、符合要求的雜質(zhì)對照品。

應(yīng)用二、

CN201310699278.8報道了一種2-氯-3’-溴苯乙酮(α-氯代間溴苯乙酮)的合成方法，其特征在于以間氨基苯乙酮為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)，生成間苯乙酮重氮氫溴酸鹽，經(jīng)桑德邁爾反應(yīng)，生成3'-溴苯乙酮，經(jīng)α-氯代反應(yīng)，生成2-氯-3’-溴苯乙酮，合成工藝路線簡捷，條件溫和，總收率達到85%以上。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201310699278.8 一種2-氯-3’-溴苯乙酮的合成方法

[2] CN201510635463.X一種美普他酚雜質(zhì)D的制備方法