21141-31-1 / 草氨酸鉀的制備方法

概述^[1]

目前業(yè)界制備草酸酰胺酯(如草酸酰胺甲酯、草酸酰胺乙酯等)及其鹽如草氨酸鉀不常規(guī)方法為首先將草酸酰胺酯轉(zhuǎn)化為草酰鹵，然后再與胺化劑(一般是氨水)反應(yīng)。采用這種合成法的最大缺點(diǎn)是草酰鹵非常不穩(wěn)定，遇濕易分解，具有強(qiáng)刺激性和腐蝕性，除了會導(dǎo)制反應(yīng)體系中副產(chǎn)物多，產(chǎn)品純度低以外，還會對環(huán)境造成污染和設(shè)備腐蝕；其次，合成路線中增加了酯轉(zhuǎn)化為酰鹵這個反應(yīng)步驟，不但將合成路線復(fù)雜化還增加了反應(yīng)試劑的種類，導(dǎo)制成本增加；另外反應(yīng)過程中氨水的使用也會導(dǎo)致水解反應(yīng)產(chǎn)生副產(chǎn)物。綜合以上可知：現(xiàn)有技術(shù)不論是酯的氨解反應(yīng)路線的選擇還是胺化劑的選擇都存在諸多缺陷。

制備方法^[1]

草氨酸鉀的制備如下：

a.氨乙醇溶液(NH3·EtOH)的制備

在2L的反應(yīng)釜里，加入1.8L的無水乙醇(EtOH)，將溫度冷卻到?15℃～5℃后緩慢向反應(yīng)釜中通入氨氣(NH3)，速率保持在平均每秒通入3個氣泡，持續(xù)4小時，過程中不斷攪拌，使得氨氣(NH3)能夠更好的溶于乙醇(EtOH)。得到一定濃度的氨乙醇(NH3·EtOH)溶液。滴定溶于乙醇(EtOH)中的氨(NH3)的摩爾濃度，確保其濃度控制在4～7mol/L的范圍內(nèi)。

b.草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)的制備

2L反應(yīng)釜內(nèi)加入1L的乙醇(EtOH)，1L的草酸二乙酯(EtO2C)2，低溫浴槽控制溫度在?10℃～5℃，攪拌，以滴液漏斗緩慢滴加氨乙醇(NH3·EtOH)溶液，氨乙醇(NH3·EtOH)溶液中氨(NH3)的物質(zhì)的量應(yīng)嚴(yán)格控制低于草酸二乙酯(EtO2C)2的物質(zhì)的量。兩者摩爾比為0.95∶1最好。隨著氨乙醇(NH3·EtOH)溶液的滴加會析出大量的白色固體物質(zhì)，繼續(xù)攪拌，直到氨乙醇(NH3·EtOH)溶液滴加完畢再繼續(xù)攪拌1小時，使草酸二乙酯(EtO2C)2能夠充分的氨解。抽濾，濾餅用無水乙醇(EtOH)洗滌，得到白色固體草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)。

c.草氨酸鉀(KO2CCONH2)的制備

取上步得到的白色固體草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)200g溶于裝有2.5L無水乙醇的燒杯中，邊攪拌邊緩慢滴加飽和氫氧化鉀乙醇溶液，控制氫氧化鉀(KOH)與草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)的摩爾比為0.95∶1。隨著氫氧化鉀(KOH)溶液的滴加，大量白色固體物質(zhì)析出，繼續(xù)攪拌，氫氧化鉀(KOH)溶液滴加完畢后再繼續(xù)攪拌1小時，使草酸酰胺乙酯(EtO2CCONH2)分解完全。抽濾，濾餅用無水乙醇(EtOH)洗滌，得到白色固體草氨酸鉀(KO2CCONH2)，干燥稱重，產(chǎn)率可高達(dá)80％。

主要參考資料

[1] CN201010512239.9 草酸酰胺酯及其鹽的制備方法