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5,7-二羥基-4-甲基香豆素是一種雜環(huán)化合物，可用作有機合成原料。
制備香豆素的一般方法：將間苯二酚（1mmol）和乙酰乙酸乙酯（1.2mmol）置于10ml圓底燒瓶的H2O（3mL）中。然后加入CuFe2O4（5mol％，12mg）。在反應(yīng)完成后，用外部磁體將催化劑與反應(yīng)混合物分離，并用H2O洗滌催化劑數(shù)次并在真空下干燥。將水（10mL）加入到得到的反應(yīng)混合物中，然后用EtOAc（3×5mL）萃取。將收集的有機相用Na2SO4干燥，并在真空下除去溶劑，得到相應(yīng)的香豆素，其不需要任何進一步純化。
發(fā)現(xiàn)這些已知化合物的物理數(shù)據(jù)（mp，NMR）與文獻中報道的相同。5,7-二羥基-4-甲基香豆素的合成參照上述方法，不同的是用間苯三酚替換間苯二酚，IR（KBr）：ν3484,3156, 1624,1472,1362,1298,1158,1077,1019,915,826,755,664,542cm-1,1H NMR（400MHz; DMSO-d 6; TMS）：δH= 10.51（s，1H），10.21（s，1H），6.20（brs，1H），6.12（brs，1H） ，5.78（s，1H），2.52（s，3H）；13 C NMR（100MHz，DMSO-d 6; TMS）：δC= 161.1,160.7,158.5,157.1,155.6,109.4,102.7,99.6,95.9,25.2。
受體和傳感器具有強親和力和選擇性，對于特定的陰離子是超分子的重要主題化學(xué)。在已知的各種中性受體系統(tǒng)中，calix [4] pyrroles引起了特別的關(guān)注，因為它們對鹵化物陰離子顯示出高親和力。5,7-二羥基-4-甲基香豆素可用于合成calix pyrroles，路線如下：
步驟1
在室溫下將市售的5,7-二羥基-4-甲基香豆素（0.38g，1.98mmol）和K2CO3（2.74g，19.80mmol）充分溶解于DMF（60mL）中。然后加入7-溴庚-2-酮（1.91g，9.90mmol），將混合物在60℃加熱2.5小時并冷卻。將混合物與水（50mL）合并，并用CH2Cl2（30mL×3）萃取。將有機層干燥（無水Na2SO2）并真空除去溶劑。通過硅膠柱色譜（CH2Cl2 / EtOAc = 9/1）純化得到的深色油狀物，得到純產(chǎn)物。產(chǎn)量0.73克（88％）。
第2步
向化合物4（0.27g，0.65mmol）和吡咯（1.8mL，25.9mmol）的混合物中加入三氟乙酸（27μL，0.32mmol）并將混合物在60℃下攪拌7小時。通過加入NaOH水溶液（0.1N）淬滅反應(yīng)，并用CH2Cl2（30mL×3）萃取該混合物。將有機層干燥（無水Na2SO4）并真空除去溶劑。通過硅膠柱色譜（CH2Cl2/ EtOAc = 9/1）純化剩余的固體，得到純產(chǎn)物。產(chǎn)量0.32克（76％）。
第3步
向化合物5（0.32g，0.49mmol）和丙酮（100mL）的溶液中加入BF3OEt2（80μL，0.64mmol）并將混合物在室溫下攪拌3小時。通過加入NaOH水溶液（0.1N，10mL）淬滅反應(yīng)，并用CH2Cl2（50mL×3）萃取全部混合物。將有機層干燥（無水Na2SO4）并真空除去溶劑。通過硅膠柱色譜（CH2Cl2（/ EtOAc = 9/1）純化剩余的固體，得到純產(chǎn)物。產(chǎn)量：0.05g（14％）。
[1] Synthetic Communications, 46(15), 1283-1291; 2016
[2] Journal of the American Chemical Society, 127(36), 12510-12512; 2005