2043-53-0/1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷的制備方法

背景及概述^[1]

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷是一種有機(jī)氟織物整理劑。有機(jī)氟織物整理劑具有優(yōu)良的拒水拒油性，透氣性以及耐洗，防污和易去污性能，它的主要成分是全氟烷基(Rf)長(zhǎng)鏈化合物，它形成的薄膜具有Rf基所賦予的低臨界表面張力。因此經(jīng)過(guò)它處理的織物仍能保持原有的色澤，手感，透氣性和穿著舒適性，并顯示出一般烴類(lèi)或硅酮類(lèi)憎水劑所不具備的憎油性，因此得到了迅速普及推廣，成為當(dāng)今拒水拒油劑的主流。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將全氟辛烷碘化物(520g，1.16mmol)，Na2S2O4(20.9g，0.12mol)，Na2HPO4(21.5g)， 乙腈(900mL)和水(300mL)加入到2L高壓釜中，并通入乙烯氣體，使壓力達(dá)到40atm。在40-45 ℃下持續(xù)反應(yīng)3小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)乙烯壓力有明顯的下降。19F NMR跟蹤反應(yīng)發(fā)現(xiàn)原料已經(jīng)反應(yīng)完 全，停止反應(yīng)，排出過(guò)量的乙烯氣體，分離下層有機(jī)層，水洗，飽和食鹽水洗，再經(jīng)無(wú)水硫酸 鈉干燥，真空下去除有機(jī)溶劑，得到化合物全氟辛烷乙基碘為白色固體(525g，產(chǎn)率95％， mp56-57℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：2.3-3.1(m，2H)，3.1-3.5(m，2H)。19F NMR(282MHz，CDCl3)：-81.38(t，J＝9.9Hz，3F)，－113.73-－113.66(m，2F)，－ 121.96-－121.91(m，6F)，－122.26(s，2F)，－123.15(s，2F)，－126.63(s，2F)。

報(bào)道二、

一種C8F17CH2CH2I的制備方法，具體步驟如下：

(1)、向5L的立式不銹鋼反應(yīng)釜中加入200g鋅氟化鋁載體催化劑(鋅含量為5％)，將反應(yīng)釜密封并抽真空。用高純氮?dú)庵脫Q使釜內(nèi)氧含量小于10ppm，水分含量小于100ppm。再將反應(yīng)釜抽真空至-0.1MPa，通過(guò)助劑泵將5kg全氟辛基碘(C8F17I)加入到反應(yīng)釜中。開(kāi)啟攪拌并升溫至80℃，繼續(xù)攪拌60分鐘，獲得懸浮液；

(2)、向經(jīng)過(guò)步驟(1)的反應(yīng)釜中緩慢通入27.98g乙烯氣體，繼續(xù)升溫并控制反應(yīng)溫度為135℃，待反應(yīng)壓力不再變化時(shí)，再次通入乙烯氣體，在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)直到壓力不再下降。重復(fù)乙烯加料過(guò)程至總共加入83.93g，直至無(wú)乙烯消耗，反應(yīng)壓力不再下降。降溫出料，產(chǎn)品經(jīng)過(guò)堿洗、脫水處理后采用氣質(zhì)聯(lián)用分析，測(cè)得C8F17CH2CH2I含量為96.8％， C8F17(CH2CH2)2I的含量為2.1％，目標(biāo)產(chǎn)品收率為94.2％。