2042-37-7 / 2-溴苯腈的制備和應用

景及概述[1-4]

2-溴苯腈是一種有機中間體，可由鄰溴苯乙烯或鄰溴芐醇或鄰溴苯甲醛一步制備得到?？捎糜谥苽溧忎灞揭彝?。

制備[1-3]

鄰溴苯甲腈的合成

在反應試管中加入0.4毫摩爾鄰溴苯乙烯，2毫摩爾亞硝酸鈉，5毫克金屬鐵(Ⅲ)卟 啉，4.5毫升乙腈溶劑，空氣氛圍下，70℃加熱攪拌，前0.5小時內(nèi)逐滴滴加0.5毫升甲酸，反 應4小時后，停止加熱攪拌，冷卻至室溫，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀得到粗產(chǎn)品，再通過柱層析分離純 化，得到目標產(chǎn)物，所用柱層析洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑。該化合物為白色固體，產(chǎn)率為78.49％，其核磁數(shù)據(jù)如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(ddd,J＝15.9,9.3,4.2Hz,2H),7.42-7.35(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.34,133.91,133.22,127.65,125.35,118.78,117.15.

在30ml的燒杯內(nèi)加入0.1mol/L高氯酸鈉的乙腈溶液(10mL)、鄰溴芐醇(1mmol，187mg)、TEMPO(0.15mmol，23mg)和醋酸銨(3mmol，231mg)。25℃，1.5V下恒電位電解，10h后反應結(jié)束。反應液中加入飽和亞硫酸氫鈉溶液攪拌，然后用乙酸乙酯萃取，分離出有機層，減壓蒸除溶劑，再進行柱層析分離，以乙酸乙酯/正己烷體積比1：5的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑得到2-溴苯腈162.0mg，分離收率為89％。

在30ml的燒杯內(nèi)加入0.1mol/L高氯酸鈉的乙腈溶液（10mL）、鄰溴苯甲醛（1mmol，184mg）、TEMPO（0.1mmol，16mg）、HMDS（2.5mmol，404mg）和乙酸（2.5mmol，150mg）。 25℃，1.5V下恒電位電解，12h后反應結(jié)束。反應液中加入飽和亞硫酸鈉溶液攪拌，然后用二 氯甲烷萃取，分離出有機層，減壓蒸除溶劑，再進行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比 1：200的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑得到2-溴苯腈143.8mg， 分離收率為79%。

應用[4]

一種高純度鄰溴苯乙酮合成方法，鄰溴苯乙酮是重要的有機合成中間體，廣泛應用于香料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、有機光電等領(lǐng)域。其包括以下步驟：在一容器內(nèi)加入甲基溴化鎂格氏試劑，常溫條件下，滴加2-溴苯腈的四氫呋喃溶液，加完后會有大量的白色固體出現(xiàn)；HPLC檢測沒有原料時，停止反應；滴加到鹽酸溶液中，分液、旋干、減壓蒸餾就可得到無色液體產(chǎn)品，該無色液體產(chǎn)品為高純度鄰溴苯乙酮。本發(fā)明改善了生產(chǎn)操作環(huán)境，常溫條件下即可合成高純度的鄰溴苯乙酮，易于操作控制，而且縮短了反應時間，降低了成本，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

主要參考資料

[1]CN201710893797.6一種金屬卟啉催化芳香烯烴合成芳香腈的方法

[2]CN201710027754.X一種以醇為原料電化學催化合成芳香腈的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201510947314.7 芳香腈的電化學催化合成方法

[4]CN201410518187.4高純度鄰溴苯乙酮合成方法