2028-63-9 / 3-丁炔-2-醇的制備方法

背景及概述^[1]

3?丁炔?2?醇是制備左氧氟沙星的關(guān)鍵中間體，同時也是合成新型光學(xué)樹酯材料及多種生物活性物質(zhì)的砌塊。

制備^[1]

①制備催化劑

將75g硝酸銅（含量≥99%）溶于60℃的600ml軟水中，攪拌，使之溶解；將13.5g硝酸鉍（含量≥98%）溶于80℃的180 ml軟水中，攪拌，使之溶解；將75g碳酸鈉（含量≥98%）溶于60℃的750ml軟水中，攪拌，使之溶解；將硝酸銅和硝酸鉍溶液同時緩慢地加入到碳酸鈉溶液中，加完后繼續(xù)攪拌20?25分鐘，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硝酸調(diào)節(jié)溶液的pH值至7?8，在50?60℃下保溫反應(yīng)4小時，將制得的反應(yīng)液進行真空抽濾，用60℃的軟水反復(fù)漂洗濾餅至中性。將所得到的濾餅置入恒溫干燥箱，在95±2℃下干燥5小時，得到42.6g干燥催化劑（堿式碳酸鉍和堿式碳酸銅的混合物）。將制得的干燥催化劑置于馬弗爐中，在500℃下煅燒5小時，制得催化劑31.8g（氧化銅和氧化鉍混合物），混合物中銅占63%，鉍占18.5%。

催化劑的活化：依次將592 ml 37%甲醛、592 ml軟水、5.98g無水碳酸鈉和63.6g煅燒后的催化劑投入活化釜中，封閉活化釜，并對活化釜用乙炔置換三次；然后用乙炔對催化劑進行活化，活化過程中，啟動攪拌器，速度控制在350轉(zhuǎn)/分，活化釜內(nèi)壓力控制在0.2MPa，釜內(nèi)溫度先在常溫下保持2小時，然后升至70℃并保持8?10小時，再升溫至90℃，保持6?8小時；將活化好的催化劑進行真空抽濾，并用60℃軟水對濾餅進行漂洗，直至pH值為中性，從而制得活化后的催化劑107g。

②再將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42%的1200ml乙醛水溶液和60g催化劑加入到淤漿床反應(yīng)釜內(nèi)，啟動攪拌，并緩慢升溫至120±2℃，同時將經(jīng)壓縮后的154g乙炔從反應(yīng)釜下部導(dǎo)入，釜內(nèi)壓力控制在1.2?1.3MPa，攪拌反應(yīng)。反應(yīng)10小時后，從反應(yīng)釜取樣閥取樣，然后每半小時取樣一次，至到產(chǎn)品純度分析合格為止，停止攪拌，讓其靜置1小時左右，制得反應(yīng)液。

③將制得的反應(yīng)液從反應(yīng)釜內(nèi)壓出，經(jīng)過濾器將催化劑過濾掉，濾液置于分流濃縮釜進行加熱蒸發(fā)分流：①初餾份（未反應(yīng)的乙醛）返回淤漿床反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)；②中間餾份進入鹽析釜進行脫水，脫水后的下層液（脫水鹽水）經(jīng)加熱蒸發(fā)后返回鹽析釜使用，上層液（粗BO，即粗3?丁炔?2?醇）進入BO蒸餾塔，經(jīng)常壓蒸餾得到產(chǎn)品BO，產(chǎn)品純度可達(dá)92%；

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201210385912.6 淤漿床低壓法合成3-己炔-2,5-二醇的工藝