20154-03-4 / 3-(三氟甲基)吡唑的制備方法

背景及概述^[1]

3-(三氟甲基)吡唑是一種有機(jī)中間體，可由2,2,4-三氯-1,1,1-三氟丁基正丁醚與水合肼關(guān)環(huán)制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

方法A、20℃條件下，在50mL三口燒瓶中，投入7.2g(0.025mol)2,2,4-三氯-1,1,1-三氟丁基正丁醚，21.0g乙酸(20mL)和5g水(5mL)，在攪拌下緩慢滴加7.0g 85％的水合肼溶液(0.12mol)，滴加時(shí)間為5分鐘，然后保持室溫下1小時(shí)。通過蒸餾回收乙酸，剩余的產(chǎn)品經(jīng)水洗，干燥，然后用石油醚重結(jié)晶得到3.0g 3-(三氟甲基)-1-H-吡唑，產(chǎn)率為88％。

方法B、20℃條件下，在三口燒瓶中，投入6.28g(0.025mol)2,4-二氯-1,1,1-三氟-2-烯丁基正丁醚，21.0g乙酸(20mL)和5.0g水(5mL)，在攪拌下緩慢滴加4.69g 85％的水合肼溶液(0.08mol)，滴加時(shí)間為5分鐘，然后保持室溫下1小時(shí)。通過蒸餾回收乙酸，剩余的產(chǎn)品經(jīng)水洗，干燥，然后用石油醚重結(jié)晶得到3.3g 3-(三氟甲基)-1-H-吡唑，產(chǎn)率為97％。

報(bào)道二、

817g 4-乙氧基-3-烯三氟乙酰酮(4.86mol)和510.16g二鹽酸肼(4.86mol) 溶解在2L無水乙醇中，加熱回流12小時(shí)，冷至室溫，減壓除去溶劑，加入水 稀釋，用二氯甲烷萃取，分離，干燥，濃縮即得3-(三氟甲基)吡唑450g,收率 68％，1H NMR(CDCl3)：6.71ppm,雙峰(1H)；7.76ppm,雙峰(1H)；13CNMR(CDCl3):103.82ppm,123.06ppm,130.36ppm,142.70ppm。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201511004456.6 一種吡唑類化合物的制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201410795879.3 一種制備3-三氟甲基吡咯硼酸的方法