20039-37-6/常用氧化劑—重鉻酸吡啶鹽知多少

在有機合成中，重鉻酸吡啶鹽(PDC)被定義為一個廣泛應用的溫和型中性氧化劑。與PCC比較，氧化能力較弱但卻沒有酸性。與 MnO2比較，不僅氧化能力較強，而且制備方便。PDC 的主要氧化性質受控于反應溶劑。通過選用不同的溶劑，PDC許多時候可以取代PCC和 MnO2在有機合成中的許多功能。

在DMF溶液中，PDC將脂肪族伯醇氧化成相應的羧酸是該試劑最重要的反應。該反應的條件非常溫和，一般在室溫下攪拌若干小時即可完成，產物的產率保持在中上至較高水平(式1)[2]。當?shù)孜锓肿拥倪m當位置同時含有叔醇時，使用該反應可以直接得到內酯化合物(式2)[3] 。雖然PDC也能夠將烯丙基醇或者仲醇氧化成相應的醛酮化合物，但使用 DMF給后處理帶來許多不便。

在CH2Cl2中，PDC可以將伯醇、仲醇、芐醇和烯丙基醇穩(wěn)定地氧化

成為相應的醛酮化合物。該反應的條件非常溫和，可以在室溫下或者CH2Cl2的回流溫度下進行。伯醇[4,5]和仲醇[6,7]的氧化反應非?？煽?，具有時間短和產率高的優(yōu)點，對許多酸敏基團不產生明顯的影響(式3和式4)。

環(huán)狀烯丙基醇的氧化反應也非常容易得到滿意的結果(式5)[8,9] 。但是，在鏈狀烯丙基醇的氧化反應中有時需要加入催化量的乙酸酐來提高試劑的反應活性，加快反應的速度(式6)[10,11]

將環(huán)狀半縮醛氧化成為相應的內酯或者內酰胺也是PDC氧化能力的優(yōu)秀范例。這類化合物在酸性條件下不穩(wěn)定，但使用PDC一般都會給出理想的結果(式7)[12,13]。PDC對芐基或者烯丙基碳原子的氧化反應需要在叔丁基過氧化氫的幫助下才能進行。該反應條件相當溫和，但叔丁基過氧化氫可能會對許多官能團產生影響。因此，在復雜化合物上應用時產率一般(式8)[14,15]。

【英文名稱】Pyridinium Dichromate
【 分 子 式 】C10H12CrN2O7
【分子量】376.24
【CA 登錄號】20039-37-6
【縮寫和別名】PDC
【物理性質】橘黃色固體，mp 152?153°C。溶于 DMF、DMSO、MeCN, 稍溶于CH2Cl2和CHCl3, 經常在DMF和 CH2Cl2中使用。
【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。也可以方便地按照標準實驗步驟從晚啶和重鉻酸鉀來制備[1]
【注意事項】對空氣和濕氣相對比較穩(wěn)定，但最好在無水溶劑中使用。

參考文獻

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