19172-47-5/勞氏試劑的制備與應用

勞森試劑（Lawesson試劑、LR），也稱勞氏試劑，是常用于制取有機硫化合物的一個化學試劑。它是微黃色的固體粉末，具有強烈難聞的腐爛氣味。1956年首先由芳烴與十硫化四磷反應制得。瑞典化學家Sven-Olov Lawesson仔細研究了其與有機化合物的反應，使其應用大大推廣，因此名稱也由此得來。

勞森試劑是一個氧硫交換試劑，最常見的應用是硫代酰胺的制取。

制備

將十硫化四磷（五硫化二磷）與苯甲醚混合，加熱回流反應。至反應液澄清，不再有硫化氫產(chǎn)生時，[3]冷卻，將晶體過濾并在甲苯或二甲苯中重結晶，便得到勞森試劑。

該試劑具有強烈難聞的氣味。制備反應應當于通風櫥中進行。反應后的器具用次氯酸鈉洗滌。

機理

勞森試劑的分子含有硫和磷交替組成的四元環(huán)結構。加熱時發(fā)生解聚，生成兩個不穩(wěn)定的硫代磷葉立德（R-PS2），它們是主要的反應活性中間體。用兩個取代基不同的勞森試劑反應時，在產(chǎn)物的31P NMR譜中觀測到了取代基發(fā)生互換的分子，因此證實了中間體R-PS2的存在。

應用

勞森試劑是一個氧硫交換試劑，其最常用的用途是將羰基化合物轉化為硫羰基化合物，可以反應的底物包括酮、酯、內(nèi)酯、酰胺、內(nèi)酰胺、醌等。富電子的羰基更容易反應。與α,β-不飽和醛酮反應時，雙鍵不受影響。

勞森試劑與麥芽酚反應時只有兩個氧原子被硫取代：

其他：

脂肪族、芳香族和雜環(huán)芳香一級酰胺都可較好地與勞森試劑反應。十硫化四磷也是常用的硫化試劑，但它的使用有時會使酰胺分解產(chǎn)生腈和硫化氫，從而使反應產(chǎn)率降低；

高氯酸銀與勞森試劑的混合物可以用作親氧的路易斯酸，催化二烯烴與α,β-不飽和醛的狄爾斯-阿爾德反應；

1,4-二酮與勞森試劑反應環(huán)化為噻吩。用十硫化四磷也可以反應，但反應需要的溫度更高；

勞森試劑與亞砜反應生成硫代產(chǎn)物，然后脫硫生成硫醚。因此可作亞砜的還原劑。