18039-90-2 / 四氫呋喃氯化鈦的制備方法

背景及概述^[1]

1969年Inoue首次實現(xiàn)二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚以來，相繼出現(xiàn)了烷基鋅/活潑氫催化體系、羧酸鋅體系、雙金屬氰化物催化劑、稀土三元催化劑、金屬卟啉催化劑、酚鋅鹽類催化體系和二亞胺鋅類催化劑等一系列催化體系，這些催化體系的研究和開發(fā)對于合成全生物降解脂肪族聚碳酸酯具有較大的推動作用，有的體系已經(jīng)用于工業(yè)化生產，但是以上體系仍然存在催化活性低，反應時間長的問題。2003年開始出現(xiàn)的四齒希夫堿鈷配合物(Selen)CoX催化體系發(fā)展迅速，先后出現(xiàn)了由(Selen)CoX配合物與季銨鹽或季磷鹽組成的雙組份催化體系和集活性點和位阻性有機堿基團于一體的單組份雙功能催化體系，這兩類催化劑活性達到106克聚合物/摩爾催化劑。但是鈷作為一種有毒金屬，在各種國際標準中被嚴格限制，使得鈷系催化體系生產的聚碳酸酯材料很難推廣應用于食品、醫(yī)用包裝領域，因此這類具有較高活性的四齒希夫堿鈷配合物催化劑一直無法應用于實際工業(yè)生產。有研究提供一種鈦系催化劑如四氫呋喃氯化鈦，提供的鈦系催化劑能高效催化劑可高效催化二氧化碳與環(huán)氧化合物的共聚，且得到的聚酯無毒。

制備^[2]

四氫呋喃氯化鈦制備如下：向2L圓底燒瓶（裝有溫度計，機械攪拌器和回流冷凝器）中加入顆粒狀鈦（~100目，99.9純度，8.3g），四氯化鈦（98.6g）和甲苯（800g）。在冰冷卻下加入THF（432g），同時將罐溫保持在10-20℃。將反應混合物加熱至回流（90-100℃）6小時。然后將反應混合物冷卻至室溫并過濾。用脫氧己烷（200mL）洗滌固體四氫呋喃氯化鈦產物并真空干燥，產量=240克；94％，基于鈦的總電荷（TiCl4和顆粒狀鈦）。

主要參考資料

[1]CN201410441097.X鈦系催化劑及其制備方法和應用

[2] (US6307063) Conversion of compounds of titanium in a plus 4 oxidation state to titanium compounds in a plus 3 oxidation state