1779-51-7/三苯基丁基溴化膦的合成方法

背景技術(shù)

三苯基丁基溴化膦是非常重要的中間體化合物，其應(yīng)用非常廣泛?，F(xiàn)有的制備三苯基丁基溴化膦的方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、溶劑不易回收再利用、產(chǎn)率較低、不易提純且產(chǎn)物純度低。

發(fā)明內(nèi)容

為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種安全可靠的三苯基丁基溴化膦的合成方法，本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短、溶劑易于回收，產(chǎn)率及產(chǎn)物純度高。

本發(fā)明的技術(shù)方案為:

一種三苯基丁基溴化膦的合成方法，將lmol三苯基膦放入用惰性氣體置換的反應(yīng)容器中，加入800~1200mL乙醇溶劑和2~10g陰離子交換樹(shù)脂催化劑，加熱回流后，緩慢滴加0.95-1.05πιοΓ溴丁烷，滴加完畢回流攪拌20~30小時(shí)；反應(yīng)完畢降溫至20°C以下，濾出催化劑，于~5~~20°C下將母液進(jìn)行冷凍結(jié)晶；濾出結(jié)晶，干燥，得三苯基丁基溴化膦。

作為優(yōu)選方案，所述陰離子交換樹(shù)脂為201*7陰離子交換樹(shù)脂。眾多種類陰離子交換樹(shù)脂中，201*7陰離子交換樹(shù)脂作為催化劑，催化效率最高，反應(yīng)速度最快、且無(wú)副反應(yīng)發(fā)生。

作為優(yōu)選方案，所述惰性氣體為氮?dú)?。以氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣，成本低且安全性高。

作為優(yōu)選方案，溴丁烷在5-7小時(shí)內(nèi)滴加完畢。溴丁烷滴加速度要慢，增加轉(zhuǎn)化率。

本發(fā)明的有益效果為:

本發(fā)明采用乙醇作為溶劑，相對(duì)于其他有機(jī)溶劑，以乙醇作為溶劑反應(yīng)速率高，收率高，產(chǎn)物易提純(低溫結(jié)晶過(guò)濾既得)溶劑易于回收利用且產(chǎn)物純度高。

本發(fā)明以陰離子交換樹(shù)脂作為催化劑，催化劑用量少，催化效率高，反應(yīng)速度快，且催化劑可重復(fù)利用。

本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短、溶劑易于回收，提純方法簡(jiǎn)單，且產(chǎn)率達(dá)97%以上，產(chǎn)物純度非常高。

具體實(shí)施方式

將1mol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇1000ml和催化劑陰離子交換樹(shù)脂(型號(hào)為201*7) 5g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加1mol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品392.3g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為98.2%。

濾出的催化劑循環(huán)利用試驗(yàn):

催化劑第二次使用

步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第一次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品391.9g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 98.08%。

催化劑第三次使用

步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第二次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品390.1g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 97.6%。

催化劑第四次使用

步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第三次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品380.1g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 95.1%。

催化劑第五次使用

步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第四次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品374.4g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 93.7%。