1779-49-3 / 甲基三苯基溴化膦的制備

背景及概述^[1]

甲基三苯基溴化膦是一種固體季鏻鹽阻燃劑。目前，含鹵阻燃劑是使用較為廣泛的有機(jī)阻燃劑，具有優(yōu)良的阻燃性能，但是當(dāng)火災(zāi)發(fā)生時(shí)，含鹵阻燃劑會釋放出大量煙霧和有毒鹵化氫氣體，造成二次危害。隨著歐盟RoHs和WEEE兩個(gè)指令的頒布，有機(jī)含鹵阻燃劑在電子電氣設(shè)備等領(lǐng)域的應(yīng)用受到了很多限制。因此，開發(fā)高效無鹵阻燃劑成為一個(gè)很重要的課題。有機(jī)磷系阻燃劑大都具有低煙、無鹵、無毒等特點(diǎn)，具有很好的發(fā)展前景。有機(jī)磷系阻燃劑在氣相和固相均可發(fā)揮阻燃作用。含磷化合物的受熱分解產(chǎn)物具有非常強(qiáng)的脫水作用，能使所覆蓋的聚合物表面炭化，形成炭膜。此外，有機(jī)磷系的揮發(fā)性的磷化合物可以在氣相中發(fā)揮阻燃作用，其分解成的小分子或自由基可以使火焰區(qū)氫的自由基濃度降低，從而使火焰熄滅。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

依次向兩頸燒瓶中加入三苯基膦(0.0035mol)、溴化銨(0.00355mol)和原甲酸三甲酯(1.5ml)，并加入攪拌子。在110℃條件下加熱回流12個(gè)小時(shí)。反應(yīng)完畢后，冷卻至室溫，減壓蒸發(fā)除去溶劑，使用二氯甲烷、乙酸乙酯和石油醚進(jìn)行重結(jié)晶。得到的固體用乙酸乙酯與石油醚洗滌，抽濾后得到的白色固體移至60℃的真空烘箱中過夜干燥，得到的固體季鏻鹽阻燃劑甲基三苯基溴化膦。

報(bào)道二、

向100mL的圓底燒瓶中依次加入三苯基膦(10.0g，38mmol)，甲醇20mL，48％的氫溴 酸40mL，加熱110℃回流8h(TLC跟蹤)。冷卻至室溫，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液經(jīng)60℃減壓 蒸干得白色晶狀固體13.5g，收率99.2％；¹H NMR(400MHz,DMSO)δ:3.16(d，3H),7.72-7.92 (m,15H)。

參考文獻(xiàn)

[1] CN202010074698.7一種季鏻鹽阻燃劑及其合成方法與應(yīng)用

[2] [中國發(fā)明] CN201711019066.5 一種白藜蘆醇的合成方法