1777-82-8 / 2,4-二氯芐醇的制備

背景及概述^[1-2]

2,4-二氯芐醇是一種有機(jī)中間體，可由2,4-二氯苯甲腈酸解制備2,4-二氯苯甲酸后還原得到2,4-二氯芐醇或由2，4-二氯芐基氯水解得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在100mL圓底燒瓶中加入2,4-二氯苯甲腈(17.2g,0.1mol)，滴加硫酸(9.8g,0.1mol)溶液，滴加結(jié)束后，125-130℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，冷卻到100℃以下，加水稀釋，冷卻到50℃以下，分層，除去原料，所得溶液減壓脫水濃縮至一半，冷卻析晶，得2,4-二氯苯甲酸17.38g，產(chǎn)率91％。

在100mL圓底燒瓶中加入2,4-二氯苯甲酸(19.1g,0.1mol)和乙醇(30mL)，隨后在0℃下緩慢滴加NaBH₄(1.9g,0.05mol)和烯堿(10mL，質(zhì)量濃度為2％的氫氧化鈉溶液)的混合溶液，滴完并攪拌反應(yīng)1h，過濾，并用乙醇潤洗濾渣三次(5mL×3)，所得有機(jī)相蒸餾得2,4-二氯芐醇15.05g，產(chǎn)率85％。

報(bào)道二、

向5升的壓力釜加入2，4-二氯芐基氯391克，水3000毫升，用氮?dú)馀懦諝猓貙⒌獨(dú)鈮毫χ糜?.1兆帕，攪拌，快速升溫到130℃，壓力0.3兆帕，攪拌反應(yīng)140分鐘，停止加熱，攪拌并降溫到60～70℃，降壓至0?；厥辗磻?yīng)混合物，甲苯(200毫升×2)洗反應(yīng)釜，并入反應(yīng)混合物。分離反應(yīng)混合物的有機(jī)相，水相以甲苯(500毫升×2)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，過濾固體，濾液真空蒸干。水相蒸餾得鹽酸，殘液含2，4-二氯芐基醇，真空蒸干殘液，固體合并入粗產(chǎn)物。真空(100Pa)蒸餾，回收原料62克。釜底為產(chǎn)物，用甲苯-石油醚(1∶1)重結(jié)晶，得2，4-二氯芐基醇287克，收率92％。母液真空蒸干，甲苯-石油醚(1∶1)重結(jié)晶，得第二批產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201610424376.4一種制備鹵代-3,4-二氫-1H-2-萘酮的工藝方法【授權(quán)】

[2][中國發(fā)明]CN200510040610.5一種生產(chǎn)取代芐基醇的方法