1777-03-3 / 三乙基矽乙炔的合成方法

背景及概述^[1]

三乙基矽乙炔又名三乙基硅乙炔，三乙基硅乙炔作為最常用的炔試劑，一直有著非常廣闊的市場(chǎng)需求。三乙基硅乙炔主要用來(lái)與芳鹵代物發(fā)生Sonagoshi偶聯(lián)反應(yīng)，生成芳炔，這是制備芳炔的一類重要方法。

制備^[1-2]

目前，合成三乙基硅乙炔的現(xiàn)有文獻(xiàn)較好的路線是采用鹵代烴格式化后與乙炔進(jìn)行格式交換，再與三乙基氯硅烷反應(yīng)，進(jìn)而得到目標(biāo)產(chǎn)品；或者是乙炔、正丁 基鋰的四氫呋喃溶液中，滴加三乙基氯硅烷制得目標(biāo)產(chǎn)品。然而，以上兩條路線反 應(yīng)條件要求很高，需要無(wú)水、無(wú)氧的條件，對(duì)設(shè)備要求高，對(duì)操作人員的操作水平要求高，且工藝路線長(zhǎng)，不利于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。現(xiàn)有的其他用于合成三乙基 硅乙炔的方法所采用的原料一般難以取得，而且價(jià)格高，合成方法復(fù)雜。

CN201610096292.2提供一種原料易得，合成工藝簡(jiǎn)單，可控性好，重復(fù)性好的三乙基硅乙炔的合成方法。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：一種三乙基硅乙炔的合成方法，該方法是以三乙基鹵硅烷及乙炔金屬化物為原料，將三乙基鹵硅烷加入至乙炔金屬化物的有機(jī)溶液中，加熱回流反應(yīng)6-13小時(shí)，再冷卻至室溫，加入冰水淬滅反應(yīng)，后經(jīng)減壓精餾，收集42-48℃的餾分，即制得三乙基硅乙炔。該方法具體包括以下步驟：

(1)配制乙炔金屬化物的有機(jī)溶液，按乙炔金屬化物與三乙基鹵硅烷的摩爾比為1-1.3:1，在惰性氣體保護(hù)下，于0-5℃向乙炔金屬化物的有機(jī)溶液中緩慢滴加三乙基鹵硅烷；

(2)待三乙基鹵硅烷滴加完后，緩慢升溫至60-100℃，回流反應(yīng)6-10小時(shí)，冷卻至室溫，加入冰水淬滅反應(yīng)，萃取，保留有機(jī)相；

(3)有機(jī)相經(jīng)洗滌、干燥后，抽濾，再進(jìn)行減壓精餾，收集42-48℃的餾分，水洗，除去無(wú)機(jī)鹽即可。

本發(fā)明合成步驟簡(jiǎn)單，條件溫和，原料來(lái)源廣泛，經(jīng)濟(jì)成本低，可控性及重復(fù)性好，產(chǎn)率可高達(dá)75％以上，具有很好的應(yīng)用前景。

二、張春文等還報(bào)道了以三乙基氯硅烷為原料，和格式試劑正丁基氯化鎂反應(yīng)制備三乙基硅基乙炔，反應(yīng)總收率達(dá)72.1%。乙炔基氯化鎂和三乙基氯硅烷反應(yīng)生成三乙基硅基乙炔，反應(yīng)式見下圖：

主要參考資料

[1] CN201610096292.2 一種三乙基硅乙炔的合成方法

[2]張春文,韓建國(guó).三乙基硅基乙炔的合成[J].化工管理,2017(18):43-44.