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現(xiàn)有技術(shù)中存在如下方案:
(1)以往合成環(huán)丙甲酸有許多路線,以乙酰乙酸乙酯為原料的路線要使用易爆炸的環(huán)氧乙烷,操作極其危險(xiǎn)需要有特殊的防爆裝置;
(2)以環(huán)氧丁烯為原料,路線較長(zhǎng),而且收率低;
(3)以1,3-丙二醇為起始原料,原料不易得,且使用劇毒的氰化物,路線成本高, 反應(yīng)控制要求嚴(yán)格,收率以1,3-丙二醇計(jì)低于20% ;
(4)以y-丁內(nèi)酯為起始原料經(jīng)氯化氫開環(huán),醇酯化生成氯代丁酸酯,然后以醇鈉 作堿,以甲苯作溶劑,進(jìn)行環(huán)合,最后水解,此路線較長(zhǎng),第一步需要高壓裝置,操作條件要 求高,反應(yīng)周期較長(zhǎng);
(5)以y-丁內(nèi)酯為起始原料生產(chǎn)環(huán)丙甲酸過程中,最少為三步完成,不但路線冗 長(zhǎng),而且后處理較復(fù)雜;
(6)以丁內(nèi)酯為起始原料生產(chǎn)環(huán)丙甲酸過程中,酯的水解過程中,勢(shì)必會(huì)產(chǎn)生 大量廢水,增加了企業(yè)的環(huán)保壓力。
本部分的目的在于概述本發(fā)明的實(shí)施例的一些方面以及簡(jiǎn)要介紹一些較佳實(shí)施 例。在本部分以及本申請(qǐng)的說明書摘要和發(fā)明名稱中可能會(huì)做些簡(jiǎn)化或省略以避免使本部 分、說明書摘要和發(fā)明名稱的目的模糊,而這種簡(jiǎn)化或省略不能用于限制本發(fā)明的范圍。
鑒于上述和/或現(xiàn)有合成環(huán)丙甲酸的方法中存在的問題,提出了本發(fā)明。
因此,本發(fā)明其中一個(gè)目的是提供一種合成環(huán)丙甲酸的方法。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:一種合成環(huán)丙甲酸的方法,其 包括,反應(yīng)液體系的制備:氮?dú)獗Wo(hù)下,將拋光干燥的1~1. 5mol鋅肩加入第一溶劑中,于 0~60°C下加入乙酰氯或加入氯化亞銅活化0. 5~5小時(shí),活化完成后,于10~100°C下滴 加lmol二溴甲烷,滴加完畢后,保溫回流2~6小時(shí),降溫至0~80°C;反應(yīng)制備:氮?dú)獗?護(hù)下,保溫將0. 9~1. 2mol丙烯酸及其衍生物滴加至所述反應(yīng)液體系中,或者將所述反應(yīng) 液體系加至0. 9~1. 2mol丙烯酸及其衍生物中,逐步升溫至回流,制備得到環(huán)丙甲酸。
作為本發(fā)明所述合成環(huán)丙甲酸的方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述第一溶劑為四 氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙醚、丙醚、正丁醚、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、苯甲醚、二乙 二醇二甲醚中的一種或幾種。
作為本發(fā)明所述合成環(huán)丙甲酸的方法的一種優(yōu)選方案,其中:還包括,分離步驟, 分析原料二溴甲烷剩余1 %以下;此時(shí),當(dāng)以丙烯酸為原料時(shí),過濾,液體減壓蒸餾回收第 一溶劑后,用酸酸化,分層后,用第二溶劑提取水層中的環(huán)丙甲酸,有機(jī)相合并,蒸出溶劑 后,粗品精餾得到環(huán)丙甲酸;當(dāng)以丙烯酸衍生物為原料時(shí),過濾,液體減壓蒸餾蒸餾回收第 一溶劑后,加入1~1. 3mol液堿,加熱堿解,檢測(cè)堿解完成后,用酸酸化,分層后,用溶劑提 取水層中的環(huán)丙甲酸,有機(jī)相合并,蒸出溶劑后,粗品精餾得到環(huán)丙甲酸。
作為本發(fā)明所述合成環(huán)丙甲酸的方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述第二溶劑為二 氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一種或幾種。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
(1)原料篩選廉價(jià)易得;
(2)由原來的三步、四、五步法縮短為一步完成反應(yīng),大大減少了生產(chǎn)上的設(shè)備投 入以及人員以及公用工程成本;
(3)反應(yīng)簡(jiǎn)單容易進(jìn)行,無危險(xiǎn)操作,無高壓設(shè)備;
(4)以二溴甲烷作為原料,不但成本低廉,而且安全環(huán)保;
(5)反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單;
(6)工藝簡(jiǎn)單,易于工業(yè)化;
(7)收率提高。
為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂,下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí) 施方式做詳細(xì)的說明。
在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明,但是本發(fā)明還可以 采用其他不同于在此描述的其它方式來實(shí)施,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的 情況下做類似推廣,因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施例的限制。
其次,此處所稱的"一個(gè)實(shí)施例"或"實(shí)施例"是指可包含于本發(fā)明至少一個(gè)實(shí)現(xiàn) 方式中的特定特征、結(jié)構(gòu)或特性。在本說明書中不同地方出現(xiàn)的"在一個(gè)實(shí)施例中"并非均 指同一個(gè)實(shí)施例,也不是單獨(dú)的或選擇性的與其他實(shí)施例互相排斥的實(shí)施例。
本發(fā)明的原理為:
R=氫,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基等。
氮?dú)獗Wo(hù)下,將拋光干燥的1mol鋅肩加入四氫呋喃中,于0°C下加入乙酰氯活化 0. 5小時(shí),活化完成后,于10°C下滴加1mol二溴甲燒,滴加完畢后,保溫回流2小時(shí),降溫至 0°C;然后在氮?dú)獗Wo(hù)下,保溫將0.9mol丙烯酸加至反應(yīng)液體系中,制備得到環(huán)丙甲酸。GC 分析原料二溴甲烷剩余1%以下時(shí),過濾,液體減壓蒸餾回收四氫呋喃后,用酸酸化,分層 后,用二氯甲烷提取水層中的環(huán)丙甲酸,有機(jī)相合并,蒸出溶劑后,粗品精餾得到環(huán)丙甲酸, 收率92%。