17460-13-8 / 2,5-脫氧果糖嗪的制備方法

背景及概述^[3]

脫氧果糖嗪的化學(xué)名稱為2-(1'，2'，3'，4'-四羥基丁基)-5-(2'，3'，4'-三羥基丁基)吡嗪，屬于多羥基烷基吡嗪類化合物。脫氧果糖嗪是棕色化反應(yīng)的中間體，在卷煙燃燒時其熱解產(chǎn)物如表2中所示。這些吡嗪類化合物都是重要的煙草致香物質(zhì)。國外對脫氧果糖嗪及其異構(gòu)體的研究開始于20世紀(jì)初，70年代研究最多，包括煙草中脫氧果糖嗪的定性定量研究、棕色化反應(yīng)中脫氧果糖嗪的分析鑒定研究、立體結(jié)構(gòu)研究和加香加料作用研究等。根據(jù)日本煙草公司和美國雷諾公司的工作人員所給出的數(shù)據(jù)來看，2，5-脫氧果糖嗪在烤煙中的含量為0.029％，2，6-脫氧果糖嗪在烤煙中的含量為0.033％。

制備^[1-2]

報道一、

一種利用綠色離子液體催化制備2,5-脫氧果糖嗪的方法，包括以下步驟：

第一步：制備氫氧化膽堿與精氨酸混合成的離子液體。將等摩爾的氫氧化膽堿和精氨酸混合，室溫下攪拌48小時；然后將其置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中旋蒸除水，溫度為80℃，時間為2小時；最后將液體放置于真空干燥箱中，85℃真空干燥24小時得到離子液體。

稱取20g分子量為40萬的甲殼素和40g的氫氧化膽堿與精氨酸混合的綠色離子液體與180g的二甲基亞砜在反應(yīng)容器中均勻混合。

第二步：將反應(yīng)容器置于加熱器上，設(shè)置反應(yīng)溫度為120℃，反應(yīng)時間為2小時。反應(yīng)結(jié)束后，取出少量2,5-脫氧果糖嗪粗產(chǎn)品的混合液進行分析。得到反應(yīng)原料分子量為40萬的甲殼素的轉(zhuǎn)化率為96％，2,5-脫氧果糖嗪的收率為59％。

第三步：將2,5-脫氧果糖嗪粗產(chǎn)品的混合液與240ml甲醇和乙醚(v/v＝1:2)混合，過濾，去除不溶雜質(zhì)，濾液靜置10小時，結(jié)晶得到產(chǎn)品2,5-脫氧果糖嗪，結(jié)晶產(chǎn)物的純度≥98％。

報道二、

第一步：稱取5g果糖和15g氯化銨，溶于500g蒸餾水中攪拌使之混合均勻。

第二步：將配好的果糖和外加氮源的水溶液置于反應(yīng)容器中，設(shè)置反應(yīng)溫度為120℃，反應(yīng)時間為2小時。反應(yīng)結(jié)束后，取出少量2,5-脫氧果糖嗪粗產(chǎn)品的混合液進行分析。得到果糖的轉(zhuǎn)化率為100%，2,5-脫氧果糖嗪的摩爾收率為60%。

第三步：將2,5-脫氧果糖嗪粗產(chǎn)品的混合液旋蒸濃縮，加入300ml乙醇和甲酸（v/v=1:6），過濾，去除不溶雜質(zhì)，濾液靜置10小時，結(jié)晶得到產(chǎn)品2,5-脫氧果糖嗪，結(jié)晶產(chǎn)物的純度≥98%。

主要參考資料

[1][中國發(fā)明]CN201910443072.6一種利用綠色離子液體催化制備2,5-脫氧果糖嗪的方法

[2][中國發(fā)明]CN201910209933.4一種利用果糖制備2,5-脫氧果糖嗪的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200610017576.4 脫氧果糖嗪的制備方法