16986-24-6/間碳硼烷的制備

概述^[1]

間碳硼烷C2B10H12具有二十面體結(jié)構(gòu)，是最早發(fā)現(xiàn)并制備的二十面體碳硼烷。隨后，有研究開發(fā)了將鄰位衍生物異構(gòu)化為間位和對位異構(gòu)體的方法。例如，在短停留時間的高溫（即600℃）下，在熱管流過過程中，鄰-甲烷可以重排或異構(gòu)化為間-甲烷。在這些溫度下，間碳硼烷蒸氣如果接觸空氣可能會燃燒或爆炸，因此，這種方法對工業(yè)操作沒有實(shí)際應(yīng)用。另一種用于使碳硼烷異構(gòu)化的方法涉及在比現(xiàn)有技術(shù)低得多的溫度下將大的甲硅烷基基團(tuán)取代的鄰氨基甲酸酯熱重排為金屬異構(gòu)體。與較早的流動方法相反，這種本體異構(gòu)化在回流溫度下容易發(fā)生，并且可以使用常規(guī)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備進(jìn)行。

制備^[1]

間碳硼烷制備如下：向配備有機(jī)械攪拌器，氮?dú)馊肟诤蜏囟扔嫷?00ml三頸燒瓶中，加入可得自商標(biāo)為Dexsil202的碳硼烷-硅氧烷聚合物（10g）和四氫呋喃（100ml），一次加入氟化鉀溶液（1克KF·2H2O溶于50毫升水中）。在冰水浴中攪拌并冷卻的同時，加入一滴商標(biāo)為Adogen464的甲基三烷基氯化銨表面活性劑。除去冷卻浴，并將兩相反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌16小時。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至分液漏斗，并分離各層。有機(jī)層用飽和氯化鈉溶液（100ml）洗滌，干燥（用MgSO4），并過濾。蒸發(fā)溶劑，得到粘性殘余物。真空升華產(chǎn)生2.79g（理論值的93％）間碳硼烷，通過核磁和紅外光譜以及與真實(shí)樣品的高效液相保留時間進(jìn)行分析。

主要參考資料

[1] US4111999