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四氯金酸它是一種酸?；瘜W(xué)式HAuCl4，一般以HAuCl4·4H2O存在，黃色針狀晶體，易溶于水。由王水（濃鹽酸和濃硝酸按3：1的體積比混合制得）和純金反應(yīng)制得。
一、過(guò)氧化氫酶還原四氯金酸制備金納米粒子
金納米粒子是指粒徑在1～100nm的微粒。金納米粒子具有特殊的表 面效應(yīng)、體積效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)，在催化、電子與光學(xué)器件、生物技術(shù)等多個(gè)領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。CN201210258922.3提供一種過(guò)氧化氫酶還原四氯金酸制備金納米粒子的方法，該方法解決了傳統(tǒng)方法金納米粒子容易團(tuán)聚、重復(fù)性差、工藝復(fù)雜、制備 所用試劑對(duì)環(huán)境影響大的問(wèn)題。一種過(guò)氧化氫酶還原四氯金酸制備金納米粒子的方法，包括以下步驟：將過(guò)氧化氫酶溶液滴加到四氯金酸溶液中，攪拌均勻；調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為堿性，并于20～37℃的水浴條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)完成后，分離得到金納米粒子。本發(fā)明的有益效果為：(1)本發(fā)明引入了過(guò)氧化氫酶作為還原劑和保護(hù)劑，過(guò)氧化氫酶上 的還原性功能基團(tuán)在堿性條件下還原性強(qiáng)，有利于金納米粒子的合成，生成的金納米粒子在高鹽條件下(0.5MNaCl)不會(huì)團(tuán)聚。(2)本發(fā)明中過(guò)氧化氫酶價(jià)格低廉，制備金納米粒子的成本低。(3)本發(fā)明操作步驟簡(jiǎn)便，重復(fù)性好，反應(yīng)速度快，反應(yīng)條件溫和， 所用試劑環(huán)境友好，制備的金納米粒子具有良好的生物相容性。
二、制備一種溫敏型表面增強(qiáng)拉曼散射探針
將聚合物PNIPAM與金屬納米粒子相結(jié)合，制備出具有溫敏性和SERS特性雙重性質(zhì)的雜化納米材料，對(duì)于拓展SERS探針的功能和應(yīng)用領(lǐng)域具有重要的意義。CN201110232779.6提供一種溫敏型表面增強(qiáng)拉曼散射探針的制備方法，該方法首先合成聚合單體/PNIPAM核殼結(jié)構(gòu)的聚合物微球，進(jìn)而在其表面原位生長(zhǎng)一層金納米棒，獲得具有SERS特性和溫敏性雙重特性的納米雜化微球。通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)境溫度的升高或降低，可以實(shí)現(xiàn)該納米雜化微球SERS信號(hào)可逆的增強(qiáng)或減弱，對(duì)于溫敏材料在生物傳感、藥物可控釋放等方面的應(yīng)用具有重要的價(jià)值。技術(shù)方案：本發(fā)明的溫敏型表面增強(qiáng)拉曼散射探針的制備方法具體為：1.） 利用微乳液聚合的方法，用N-異丙基丙烯酰胺NIPAM作為單體，N，N-亞甲基雙丙烯酰胺BIS作為交聯(lián)劑， 2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽AAPH作為引發(fā)濟(jì)，在無(wú)氧環(huán)境，60~80℃水浴條件下反應(yīng)2~8小時(shí)，制備出溫敏聚合物微球；2.） 然后將該溫敏聚合物微球加入到摩爾比為10:1~100:1的十六烷基三甲基溴化銨表面修飾劑和四氯金酸的混合溶液中，氯金酸離子通過(guò)靜電吸附作用被吸附到溫敏聚合物微球網(wǎng)孔中，用強(qiáng)還原劑硼氫化鈉還原四氯金酸得到溫敏型金種子溶液；3.） 配制十六烷基三甲基溴化銨、硝酸銀和四氯金酸的混合溶液，三者的摩爾比為50:2:1~200:20:1，然后加入抗壞血酸溶液，得到生長(zhǎng)溶液；4.） 將上述制備的溫敏型金種子溶液注入上述的生長(zhǎng)溶液中，反應(yīng)3-4小時(shí)，并加入具有SERS活性的有機(jī)分子，即得到溫敏型表面增強(qiáng)拉曼散射SERS探針。
三、制備一種光譜可調(diào)的金納米殼
利用模板法將四氯金酸在水相條件下合成的金納米殼粒子由于其良好的化 學(xué)穩(wěn)定性、生物相容性、獨(dú)特的光學(xué)和光熱轉(zhuǎn)換性質(zhì)，可以應(yīng)用于腫瘤光熱治療。 在生物應(yīng)用中，與可見(jiàn)光相比，近紅外有更好的穿透性；由于金納米殼粒子的光 學(xué)性質(zhì)依賴(lài)于其核殼尺寸比例，通過(guò)適當(dāng)調(diào)節(jié)其核殼比，合成出具有等離子共振 吸收峰位于近紅外區(qū)的金納米殼粒子，將更有利于其在光熱治療中的應(yīng)用。CN201510023726.1提供一種操作簡(jiǎn)單的合成金納米殼粒子的方法。具體的技術(shù)方案如下：一種光譜可調(diào)的金納米殼的制備方法，具體步驟為：首先將氨丙基三乙氧基硅烷分散于溶劑中攪拌；隨后加入四氯金酸水溶液，四氯金酸與氨丙基三乙氧基硅烷的摩爾比為0.058∶1～0.30∶1；在攪拌下加入還原劑，還原劑與四氯金酸的摩爾比為3.2∶1～16∶1；最后加入穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑與四氯金酸的摩爾比為 0.0032∶1～0.016∶1；得到金納米殼粒子溶膠；所述的還原劑為硼氫化鈉，所述的穩(wěn)定劑為牛血清白蛋白，所述的溶劑為水或乙醇與水按體積比大于0∶1～1∶1 的混合溶劑。
四、制備一種石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片
近幾十年來(lái)，表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)(SERS)在材料和分析科學(xué)中形成了一個(gè)非常活躍 的研究領(lǐng)域，其在電化學(xué)、生物傳感技術(shù)、環(huán)境分析以及遠(yuǎn)程遙控幾個(gè)方面取得了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，故制備良好的活性基底是獲得高效應(yīng)表面增強(qiáng)拉曼散射的關(guān)鍵。CN201210472381.4提供一種石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片的制備方法，是按以下步驟進(jìn)行的：一、制備氧化石墨烯水溶液：在錐形瓶中加入1.2g磷片石墨，在溫度為0～4℃的冰浴 下加入55～65ml質(zhì)量百分含量為98％的H2SO4和6.7～8ml質(zhì)量百分含量為85％的磷酸， 然后加入8～12gKMnO4，反應(yīng)1.5～2.5h，移入溫度為35℃水浴反應(yīng)20～24h，然后加入 250～300ml去離子水，10～15min后加入30～35ml質(zhì)量百分含量為25％～30％的雙氧水，即 得干凈氧化石墨烯，然后超聲分散在水溶液中，即得氧化石墨烯水溶液，其中制備過(guò)程中 持續(xù)攪拌；二、配制質(zhì)量百分含量為0.4％～0.6％的四氯金酸水溶液并冷卻至3～4℃，配制質(zhì)量百分含量為1％～1.5％的檸檬酸鈉水溶液，配制質(zhì)量百分含量為0.1％～0.15％硝酸銀溶液；三、在三頸瓶中加入900～950mL去離子水，加熱至回流，然后向已回流的三頸瓶中 分別加入步驟一和步驟二配制的溶液，加入順序?yàn)樗穆冉鹚崴芤?、氧化石墨烯水溶液?硝酸銀溶液和檸檬酸鈉水溶液，在攪拌條件下回流反應(yīng)1～1.5h后，將溫度降至室溫，然 后在3000rad/min的條件下用去離子水離心洗滌5～15min，進(jìn)行冷凍干燥，即得石墨烯/ 金復(fù)合材料；其中四氯金酸水溶液與氧化石墨烯水溶液質(zhì)量比為(35～37):1，四氯金酸 水溶液與檸檬酸鈉水溶液體積比為(19～21):(20～20.5)，四氯金酸水溶液與硝酸銀溶液 體積比為(20～21):(1.7～1.8)；四、將步驟三所得的石墨烯/金復(fù)合材料溶于溶劑中，配制石墨烯/金復(fù)合材料質(zhì)量百 分含量為0.1％～0.5％的石墨烯/金復(fù)合材料溶液，然后在超聲頻率為80～90kHz的條件下進(jìn) 行3～4次超聲處理，每次間隔2～3h，每次超聲時(shí)間15～30min，即得到石墨烯/金復(fù)合材料 懸浮液；五、將基片浸入質(zhì)量百分含量為98％硫酸中24～48h，然后用去離子水沖洗干凈，用 高純氮?dú)鈱_洗干凈的基片吹干，然后垂直立于步驟四得到的石墨烯/金復(fù)合材料懸浮液中，待懸濁液體積減少70％～80％時(shí)取出基片，即得石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片。本發(fā)明的石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片改善金納米粒子的重復(fù)利用性，使成本降低，并且由于金納米粒子附著于石墨烯片層表面，因此石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片 同時(shí)具有石墨烯的三維堆垛立體結(jié)構(gòu)和金納米粒子對(duì)表面拉曼效應(yīng)的強(qiáng)烈增強(qiáng)效應(yīng)兩大優(yōu)點(diǎn)，使得該復(fù)合材料具有對(duì)表面拉曼光譜更好的增強(qiáng)性。
[1] CN201210258922.3一種過(guò)氧化氫酶還原四氯金酸制備金納米粒子的方法
[2] CN201110232779.6 一種溫敏型表面增強(qiáng)拉曼散射探針的制備方法
[3] CN201510023726.1 一種光譜可調(diào)的金納米殼的制備方法
[4] CN201210472381.4 一種石墨烯/金表面增強(qiáng)拉曼光譜基片的制備方法