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硫氫化鈉在染料工業(yè)用于合成有機(jī)中間體和制備硫化染料的助劑,在制革工業(yè)用于生皮的脫毛及鞣革,在化肥工業(yè)用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫,在采礦工業(yè)大量用于銅礦選礦,在人造纖維生產(chǎn)中用于亞硫酸染色等,是制造硫化銨及農(nóng)藥乙硫醇半成品的原料,還用于廢水處理等。硫氫化鈉的生產(chǎn)工藝比較成熟,但隨著多種經(jīng)濟(jì)形式的發(fā)展和競(jìng)爭(zhēng)日益激烈,要求盡可能降低投入而生產(chǎn)出高質(zhì)量、更多的產(chǎn)品。目前硫氫化鈉的制備方法是燒堿吸收法,其要求原料氣體為較純凈的硫化氫氣體,主要是利用生產(chǎn)氯化鋇或硝酸鋇的尾氣和氫氧化鈉溶液反應(yīng)制得硫氫化鈉。燒堿法生產(chǎn)硫氫化鈉要求原料氣體中不含二氧化碳,如果原料氣體中含有二氧化碳,在生產(chǎn)過(guò)程中就會(huì)有碳酸鈉生成:NaOH+CO2→Na2CO3+H2O,碳酸鈉的生成不但降低燒堿的收率,也影響硫氫化鈉的質(zhì)量,影響用戶(hù)的使用,二氧化碳含量大于10%,在生產(chǎn)中也會(huì)堵塞設(shè)備和管道,使生產(chǎn)不能正常進(jìn)行。
硫氫化鈉是進(jìn)行巰基化反應(yīng)的重要原料,在有機(jī)合成和工業(yè)化生產(chǎn)中的應(yīng)用相當(dāng)廣泛。例如,染料工業(yè)用于合成有機(jī)中間體和制備硫化染料的助劑。制革工業(yè)用于生皮的脫毛及鞣革,還用于廢水處理;化肥工業(yè)用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫。是制造硫化銨及農(nóng)藥乙硫醇半成品的原料。采礦工業(yè)大量用于銅礦選礦。人造纖維生產(chǎn)中用于亞硫酸染色等方面。
1)用硫氫化鈉還原生產(chǎn)2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法,它是在質(zhì)量是反應(yīng)物3~5倍的水中加入2-硝基-4-乙酰氨基苯烷基醚,加冰醋酸,用液堿調(diào)節(jié)物料至pH=5~6;升溫到90~105℃,滴加10~25%硫氫化鈉溶液,滴加畢,在該溫度下保溫反應(yīng)1小時(shí);緩慢冷卻使產(chǎn)品結(jié)晶析出,過(guò)濾出結(jié)晶,冷水洗滌結(jié)晶至濾液pH=7,即得2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚,洗水套用到下批還原使用。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:(1)反應(yīng)收率高,收率在90%以上;(2)反應(yīng)速度快,使產(chǎn)品不易氧化,產(chǎn)品色澤好質(zhì)量高;(3)無(wú)需復(fù)雜的后處理,設(shè)備和操作簡(jiǎn)單;(4)廢水少,易處理,是個(gè)低排放的清潔工藝;(5)使石化等行業(yè)回收治理硫化氫廢氣而得到硫氫化鈉溶液實(shí)現(xiàn)了資源化利用,且成本低廉。
2)硫氫化鈉緩解CdSe/ZnS量子點(diǎn)生物毒性,采用硫氫化鈉緩解CdSe/ZnS量子點(diǎn)對(duì)植物、動(dòng)物或微生物的生物毒性。本發(fā)明的方法具有簡(jiǎn)單、可行、方便、所需試劑單一易獲取等優(yōu)點(diǎn),其采用的硫氫化鈉能夠與由CdSe/ZnS量子點(diǎn)釋放出來(lái)的重金屬離子發(fā)生硫化作用,減少了重金屬離子的釋放,從而減少了由量子點(diǎn)引起的生物毒性;同時(shí),硫氫化鈉能在水溶液中電離出硫氫根離子,通過(guò)水解產(chǎn)生硫化氫,提高生物體的細(xì)胞活性,可緩解環(huán)境中的不利因素對(duì)生物體產(chǎn)生的氧化脅迫,因而,本發(fā)明采用硫氫化鈉能夠緩解CdSe/ZnS量子點(diǎn)對(duì)植物、動(dòng)物或微生物的生物毒性,可廣泛用于生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用中。
3)用硫氫化鈉常壓制備聚芳硫醚的方法,用硫氫化鈉和堿及多鹵代芳香化合物在極性非質(zhì)子溶劑中常壓反應(yīng)。采用多組分復(fù)合催化劑或反應(yīng)助劑(主要成分為L(zhǎng)iCl等),硫氫化鈉:鹵代芳香化合物(摩爾)=1∶(0.5~2),硫氫化鈉∶催化劑(mol)=1∶(0.03~1),硫氫化鈉∶堿=1∶(0.9~1.6)。反應(yīng)為140℃~350℃,2~12小時(shí)。聚芳硫醚收率高達(dá)90%以上,重均分子量為了56,000,產(chǎn)品白色,熱穩(wěn)定性高,力學(xué)性能好。
4)用硫氫化鈉還原制備2,2’-二氨基乙二醇二苯醚的方法,向高壓釜中加入1,2-二(2-硝基苯氧基)乙烷、水、硫氫化鈉水溶液,通氮?dú)庵脫Q,升溫,控制反應(yīng)壓力為0-0.5Mpa、反應(yīng)溫度為100-140℃,保溫2-6h,反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后,進(jìn)行排壓、降溫,在30-35℃進(jìn)行過(guò)濾,得到粗品。粗品以水為溶劑,經(jīng)過(guò)酸溶、堿反調(diào)精制,烘干得合格產(chǎn)品。使用水作為溶劑,不使用醇類(lèi)等有機(jī)溶劑,反應(yīng)收率大于90%,產(chǎn)品純度大于99.5%,還原產(chǎn)生的廢水中只有硫氫化鈉及硫代硫酸鈉,通過(guò)氧化使硫氫化鈉變?yōu)榱虼蛩徕c,回收硫代硫酸鈉,蒸出水進(jìn)行套用,是一種綠色工藝;設(shè)備要求較低,投資較少。
5)硫氫化鈉促進(jìn)重金屬脅迫下小麥種子萌發(fā)的新用途,就是硫氫化鈉作為小麥種子在受Al3+、Cd2+、Cr3+、Cr6+、Pb2+、Hg2+等重金屬污染土壤中萌發(fā)促芽劑的應(yīng)用。本發(fā)明能夠有效提高重金屬脅迫下小麥種子的發(fā)芽勢(shì),誘導(dǎo)種子快速、整齊的萌發(fā)。研究表明采用本硫化氫供體硫氫化鈉預(yù)處理小麥種子能顯著誘導(dǎo)種子中淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶等水解酶的活性表達(dá),促進(jìn)貯藏物質(zhì)的氧化分解,緩解種子內(nèi)部重金屬脅迫引起的氧化損傷,維持種子與幼苗內(nèi)較低的膜脂過(guò)氧化水平,從而有利于胚芽和胚根的正常生長(zhǎng)。本發(fā)明解決了恢復(fù)重金屬污染區(qū)域小麥生產(chǎn)中的關(guān)鍵問(wèn)題,而且操作簡(jiǎn)單,所需試劑單一容易獲得。
硫氫化鈉是用液堿吸收硫化氫制成的。反應(yīng)式如下:
硫氫化鈉的吸收過(guò)程是在負(fù)壓下進(jìn)行的,反應(yīng)實(shí)質(zhì)上分兩步進(jìn)行,首先是氫氧化鈉吸收硫化氫生成硫化鈉:
當(dāng)硫化鈉吸收飽和后,繼續(xù)吸收硫化氫生成硫氫化鈉:
燒堿吸收硫化氫是在氣液相中進(jìn)行的,一分子H2S與一分子燒堿反應(yīng),反應(yīng)速度快,當(dāng)硫化鈉接近飽和時(shí),因有結(jié)晶形成,而使反應(yīng)呈粘稠狀,流動(dòng)性大大減小由于反應(yīng)熱使溶液溫度升高,此時(shí),反應(yīng)速度大大減慢,硫化鈉吸收硫化氫的速度也較前段慢,至硫氫化鈉接近飽和時(shí),反應(yīng)速度更慢,往往H2S氣體不能完全吸收。
[1] 硫氫化鈉生產(chǎn)工藝改進(jìn)
[2] CN200710054792.0一種制備硫氫化鈉的方法
[3] CN201210120561.6一種用硫氫化鈉還原生產(chǎn)2-氨基-4-乙酰氨基苯烷基醚的方法
[4] CN201010141797.9一種無(wú)水硫氫化鈉的工業(yè)化生產(chǎn)方法
[5] CN201710702782.7硫氫化鈉緩解CdSe/ZnS量子點(diǎn)生物毒性的方法
[6] CN95111494.8用硫氫化鈉常壓制備聚芳硫醚的方法
[7] CN201610257638.2一種用硫氫化鈉還原制備2,2′-二氨基乙二醇二苯醚的方法
[8] CN200810195487.8一種硫氫化鈉促進(jìn)重金屬脅迫下小麥種子萌發(fā)的新用途