16635-95-3 / 1,2-二苯基乙二胺的制備方法和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

1,2-二苯基乙二胺是拆分制備(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺和 (1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺手性配體的消旋體，手性(±)-1,2-二苯基乙二胺在手性藥物、手性農(nóng)藥、手性液晶、手性香料等方面具有廣泛的應(yīng)用前景。

制備^[1]

在裝有冷凝器的500ml四口燒瓶中加入1,2-二苯基乙二酮二肟(48g， 0.20mol)和260ml甲醇，攪拌使其全部溶解，再加入2g活性炭(120目)，0.5g 雷尼鎳，升溫到60℃，緩緩滴加80％的水合肼(28.75g,0.46mol)，保持反應(yīng)溫 度在58℃-62℃之間，反應(yīng)過(guò)程有氮?dú)夥懦觯渭铀俣瓤刂圃诘獨(dú)夥懦鏊俣炔灰?太快為好，液相色譜跟蹤反應(yīng)過(guò)程，當(dāng)原料1,2-二苯基乙二酮二肟消失后結(jié)束反應(yīng)，冷卻混合液，過(guò)濾雷尼鎳和活性炭，以少量水覆蓋保存以備套用，濾液蒸餾 回收甲醇，剩余物加入200ml石油醚加熱使其全部溶解，冷卻24小時(shí)過(guò)濾得產(chǎn)品(±)-1,2-二苯基乙二胺41.55g，收率98％，化學(xué)純度99.57％.

應(yīng)用^[2]

CN201610542716.3報(bào)道了一種乙二胺類化合物與黃芩素溫和條件下脫水反應(yīng)制備黃酮類衍生物。以1,2-二苯基乙二胺和黃芩素為原料，在低沸點(diǎn)溶劑下，冷凝回流或者室溫靜置，得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明，以具有藥用價(jià)值的1,2-二苯基乙二胺和黃芩素做為原料，經(jīng)“溶劑蒸發(fā)法”或者“一步法”反應(yīng)，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物黃酮類衍生物。與目前常用的胺與酚羥基或醇羥基脫水反應(yīng)相比，本發(fā)明的合成方法無(wú)需昂貴的重金屬催化劑以及高溫高壓等條件，具有操作簡(jiǎn)便、成本低、污染小、產(chǎn)物純度高等優(yōu)點(diǎn)，因其操作極其簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件極其溫和，對(duì)設(shè)備選型要求極低，所以適于工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201410261135.3 一種(±)-1,2-二苯基乙二胺的制備方法

[2] CN201610542716.3乙二胺類化合物與黃芩素溫和條件下脫水反應(yīng)制備黃酮類衍生物