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【背景及概況】[1][2]
稀土元素包括鑭系元素15種和鈧、釔,共17種。我國是世界上稀土儲量最多的國家,分布達(dá)18個省市。稀土農(nóng)用是我國科技工作者經(jīng)過多年努力取得的具有中國特色的科研成果,現(xiàn)已作為我國農(nóng)業(yè)增產(chǎn)的一項(xiàng)重要措施大力推廣。
硝酸釹化學(xué)式Nd(NO3)3· 6H2O。分子量438.35。有α、β兩種變體,轉(zhuǎn)變溫度22℃左 右。易溶于水、乙醇。真空脫水形成無水鹽,強(qiáng)熱則分解。與其他硝酸鹽易形成復(fù)鹽。例如:3Mg(NO3)2· 2Nd (NO3)3·24H2O、3Mn(NO3)2·2Nd(NO3)3·24H2O、3Ni (NO3)2·2Nd(NO3)3·24H2O等。硝酸釹溶液為酸性水溶液,呈紫紅色。由于溶液酸度較大,與碳酸鹽原料反應(yīng)劇烈,同時增加了對耐火材料的侵蝕。因此,不適宜直接混入配合料,必須預(yù)先與碳酸鈉混合處理。硝酸釹溶液作為玻璃著色劑,對玻璃的熔化無特殊要求,隨著引入量的增加,由淡藍(lán)變成藍(lán)紫色(熒光燈下觀察),在日光下則呈藍(lán)紫紅色,也稱玫瑰紅色。引入少量硒粉以增加玻璃的紅色調(diào),尤其是在夜晚可以彌補(bǔ)釹玻璃紅色調(diào)的減弱,保持優(yōu)美的紫紅色,與此同時又可減少Nd2O3的用量,從而達(dá)到降低玻璃成本之目的。經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明,用硝酸釹溶液作為玻璃著色劑的原料,通過與純堿的預(yù)混,在工藝上是可行的,且原料成本低,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。
【熱分解機(jī)理】[3]
硝酸釹Nd(NO3)3· 6H2O熱分解機(jī)理:
1)
2)
【生產(chǎn)工藝】[1]
由氧化釹的硝酸 溶液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮可得。
【應(yīng)用】[2][4][5]
1. 農(nóng)作物增產(chǎn):有研究表明,稀土對水稻、柑桔、西瓜、香瓜、葡萄、辣椒、番茄、黃瓜、豆角、空心菜和大白菜等作物有明顯的增產(chǎn)效果和改善品質(zhì)的作用,并具有降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的作用。,葉面噴施硝酸稀土對菠菜中毒死蜱殘留的降解具有比較好的效果,且藥后葉面噴施的效果優(yōu)于藥前噴施;在硝酸稀土種類的選擇上,首先選擇硝酸鈰和硝酸釹,其次是常樂益植素和硝酸鑭。因此,在菠菜安全生產(chǎn)中推行硝酸稀土降解毒死蜱的方法在技術(shù)上是可行的,而且在生產(chǎn)上應(yīng)用既簡便可行,又經(jīng)濟(jì)安全。
2. 著色劑:稀土元素中鈰、鐠、釹是玻璃良好的著色劑,尤其是釹離子的著色,有雙色效應(yīng)。1939年赤提洛基首先闡述了釹離子由于光譜吸收特性產(chǎn)生的雙色效應(yīng),并提出玻璃中的最佳引用量(每100kg石英砂引入3.5kg Nd2O3)。60年代初蘇聯(lián)開始用稀土原料生產(chǎn)器皿玻璃,主要用90%~93% Nd2O3,迪迪姆(80% Nd2O3)為原料,引用量1.5%~2%。國外稀上在玻璃陶瓷中的應(yīng)用逐年上升,以美國用量最多。硝酸釹溶液作為玻璃著色劑,對玻璃的熔化無特殊要求,隨著引入量的增加,由淡藍(lán)變成藍(lán)紫色(熒光燈下觀察),在日光下則呈藍(lán)紫紅色,也稱玫瑰紅色。
3. 殺菌:一種硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑,由硝酸釹小檗堿配合物、OP乳化劑、植物油和水組成,各組分所占重量百分比為:硝酸釹小檗堿配合物1-4%、OP乳化劑10-18%、植物油30-48%、水40- 50%。硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的制備方法是:將水和 乙醇按1∶3-5的體積比放入反應(yīng)器,總體積不超過反應(yīng)器的1/2,將 硝酸釹放入反應(yīng)器,硝酸釹在溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是 0.35-0.5%,使用磁力攪拌器加熱到50℃-55℃,再加入氯化小檗堿,硝酸釹和氯化小檗堿的質(zhì)量比是1∶1-3,用1mol/L稀硝酸調(diào) pH值為3-5,反應(yīng)溫度為50℃-55℃,攪拌反應(yīng)3-5個小時后靜置、過濾、洗滌,在溫度為35-50℃下干燥即為硝酸釹小檗堿配合物,在溫度 為20℃-40℃下將OP乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時,形成初乳,再把上述硝酸釹小檗堿配合物研成細(xì)粉后加入初乳中,攪拌均勻即為成品,成品為懸乳劑,成品中硝酸釹小檗堿配合物、OP乳化劑、植物油和水所占重量百分比為:硝酸釹小檗堿配合物1-4%,OP乳化劑 10-18%,植物油30-48%,水40-50%。本硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑殺菌作用強(qiáng),毒性低,對人 畜安全,減輕了環(huán)境污染,還具有殺菌廣譜、速效和持效性好的特點(diǎn), 是防治蔬菜病菌較為理想的農(nóng)藥品種。
【參考文獻(xiàn)】
[1] 申泮文,王積濤 主編.化合物詞典.上海:上海辭書出版社.2002.第147頁.
[2] 王敬軒, 應(yīng)明. 硝酸釹溶液在玻璃著色中的應(yīng)用[J]. 玻璃與搪瓷, 1995, 23(3): 46-48.
[3] 高勝利, 楊祖培, 譚欽德, 等. 硝酸釹水合物熱分解機(jī)理及脫水過程動力學(xué)的研究[J].
[4] 陳振德, 吉玉玲, 張清智, 等. 硝酸稀土對菠菜中毒死蜱殘留的降解作用研究[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報, 2009, 28(6): 1307-1312.
[5] 張冬艷:盧慶華:張麗紅:張通:候金鳳:盧俊硝酸釹小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法.CN200710187635.7 ,申請日 20071120